有機(jī)合成中的保護(hù)基(存儲版)
【正文】 OR): (CH3)3CCO2R O HO HH O P i v C l ( 1 e q )P y C H 2 C l 20 2 5 0C9 0 %OO HH OONicolaou， K. C.。 Cleavage 烯丙基醚 Formation Cleavage R O H + C H 2 C H C H 2 B r N a O H R O C H 2 C H C H 2烯烴的異構(gòu)重排反應(yīng)，再水解除去， tBuOK/DMSO N HCl, acetonewater, reflux, 30 min. J. Gigg and R. Gigg, J. Chem. Soc. C, 82 (1966). NaTeH, EtOH, AcOH N. Shobana and P. Shanmugam, Indian J. Chem., Sect. B, 25B, 658 (1986). Methoxymethyl (MOM) Ether: CH3OCH2OR Formation 1. CH3OCH2CI, NaH, THF, 80% yield. CH2(OMe)3, CH2Cl2, TfOH, 4 h, 250C, 65% yield. 烷氧基烷基醚（縮醛、縮酮） MEM （甲氧基乙氧基甲基醚） MTM （甲硫基甲基醚） MOM （甲氧基甲基醚） BOM （芐氧基甲基醚） SEM （三甲硅基乙氧基甲基醚） Cleavage 1. Trace coned. HCl, MeOH, 620, 15 min. 2. 6 M HCl, aq. THF, 500, 68 h, 95% yield. For a review of amonohalo ethers in anic synthesis, see T. Benneche, Synthesis, 1， (l995). Tetrahydropyranyl Ether (THPOR) Dihydropyran, TsOH, CH2Cl2, 20176。,N a N 3p i p e r i d i n eFFN 3FFN H 2 N磺?；苌? NHC H O B u4 N H S O 4N a O H , P h S O 2 C l9 2 % NC H OS O 2 P hNS O 2 P hM e ONC O O HNHM e ONC O O HK 2 C O 3 , M e O HH 2 O , R e f l u x1 0 0 %Gribble， G. W. JOC， 1992， 57， 5891。 Wang, X. Y.。 39。 第四節(jié) 羧酸的保護(hù) 一、酯類保護(hù)基 甲酯、乙酯、叔丁酯、芐酯 R 39。 Benjamin Disraeli 最好的保護(hù)是沒有保護(hù)。 OS*水解速度為 1， 3二噻烷的一萬倍， 但鋰化物穩(wěn)定性有限，引入手性。 39。 OOOO縮醛（酮） （ 1） 1， 2 –二醇 OC O O M eH O C H 2 C H 2 O HT M S C l , R T , 1 6 hC O O M eOOOOT B S T B S T B S T B SOO OOO T M SO T M ST M S O T f , P h Hr e f l u x , 6 h , 7 6 %副產(chǎn)物：（ TMS） 2O 對水敏感的底物： Diederich， F. JACS， 1990， 112， 1607. 共軛醛酮在保護(hù)之后 ,雙鍵位置轉(zhuǎn)移 : OO HO HA c i d OOOO+H C O O H 1 0 :0p T s O H 0 1 0( C O O H )2 8 2::3 . 0 31 . 2 3 1 . 0P k aO,Oacetal 脫保護(hù) 酸催化水解 OO P P T SH 2 O a c e t o n e6 0 %OOOO T B SO Hc a t . P d C l 2 ( M e C N ) 2a c e t o n e , r t , 2 h9 4 %O T B SO HOR 2R 1OO1 0 % I 2 , a c e t o n er t , 5 4 5 m i n9 0 9 8 %R 2R 1OSun,J. W. 。 （ 2）環(huán)狀原酸酯 O HO H) n( +B a s e OOHO R) n(H C ( O R ) 3A c i d弱酸下去保護(hù) （ 3）環(huán)狀碳酸酯 堿性條件下去保護(hù) O HO H) n( +OO) n(OC lC lO第二節(jié) 氨基的保護(hù) 酰化形成酰胺 （ 1） 甲酰胺 R N H 2 + H C O O H + A c 2 O H CON H RHCl/CH3OH， Dioxane， 去保護(hù) （ 2） 三氟乙酰胺 R N H 2 + C F 3 C O O H C F 3 CON H RHCl/CH3OH， Dioxane， 去保護(hù) 肼解去保護(hù) （ 3）鄰苯二甲酰亞胺 R N H 2 +C O O E tC O O E tNOOR氨基甲酸酯 （ 1）、氨基甲酸芐酯 R N H 2 + C l O C H 2 P hCOR N H O C H 2 P hCO催化加氫去保護(hù)， PdC/H2， Na/NH3（ l） （ 2）、
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