有機(jī)合成-還原反應(yīng)(更新版)
【正文】 O HC O O HeC O OC O OO rHC O OeC O OH?使用鈣代替堿金屬還原苯甲醚同樣可以得到 Birch還原產(chǎn)物?？扇苄越饘龠€原法是由金屬表面的電子或溶解的金屬的電子轉(zhuǎn)移到被還原的反應(yīng)物的單電子轉(zhuǎn)移過程，溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：鋰、鈉、鈣、鎂等。 銠催化劑是碳 碳雙鍵選擇性氫化有效催化劑 C NM s OH 2 / P d CA c O E t , A c O HC NM s OOH 2 / R h A l P O 4C H 3 O HO?炔烴的氫化還原 ?碳 碳三鍵比雙鍵相對(duì)易氫化還原 ?直接使用鉑、鈀、鎳催化，產(chǎn)物為飽和烷烴。吸電子基團(tuán)：鹵素、氧原子、氮原 子 。L i A l H 4H OP hHOR P h HO ORA lH HH A l H 3H OP hHO HRHOt B uL i A l H 4t B u O HH酯經(jīng)氫化鋰鋁還原得到相應(yīng)的醇 NC O O E t L i A l H 4NC H 2 O HO HC O O M eL I A l H 4O HC H 2 O H? 酰胺用氫化鋰鋁還原得到相應(yīng)的胺：一級(jí)、二級(jí)酰胺與氫化鋰鋁反應(yīng)，氮上的活潑氫被奪取，形成酰胺氮負(fù)離子，氫化鋁作用于羰基氧，形成的鋁氧化合物在氮上的孤對(duì)電子參與下脫去氧鋁基，經(jīng)過亞胺中間體，再經(jīng)過進(jìn)一步還原，水解得到相應(yīng)的一級(jí)、二級(jí)胺。有機(jī)合成 還原反應(yīng) ?主要內(nèi)容： ? 負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) (重點(diǎn) ) ? 催化氫化反應(yīng) ? 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 其它還原劑還原 71 負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) ? 711 氫化鋰鋁 ? 712 烴氧基鋁氫化物 ? 713 雙（甲氧乙氧基）鋁氫化物（ RedAl） ? 714 硼氫化物 ? 715 酰氧基和烴基硼氫化物 71 負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng) ?負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)：是有機(jī)合成中廣泛使用的一類還原反應(yīng)，負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)是以金屬氫化物（ NaBH4）作為負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑提供負(fù)氫離子，加成到被還原的反應(yīng)物或底物，達(dá)到氫化還原。L i A l H 4 HC lR O HHR 39。 C H ON a B H 4C H 2 O HOON a B H 4H OO 硼氫化鈉雖然不能用于還原簡(jiǎn)單脂肪族酯類，但當(dāng)酯基的 α位有吸電子基團(tuán)取代時(shí)，增加了羰基碳的正電性，利于被硼氫化物的進(jìn)攻。位阻較大的烯烴較難還原 ? 鈀能催化氫化許多官能團(tuán)。 催化劑不發(fā)生氫解反應(yīng) S H2 / ( P h 3 P ) 3 R h C lSOOH 2 / ( P h 3 P ) 3 R h C l OO73 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 可溶性金屬是一類有效還原劑，可以還原多種不飽和化合物。優(yōu)點(diǎn)是安全性和可操作性好 O M eC a , E t N H 2O M e? 74 其它還原劑還原 ?741 烷基硅烷還原法 ?烷基硅烷中含有 SiH結(jié)構(gòu)，能對(duì)不飽和鍵發(fā)生加成反應(yīng)：烯烴還原成飽和烴；炔烴成烯基硅烷；酮成仲醇硅醚等 E t 3 S i H , 1 0 e q , C F 3 C O O H2 0 d eO P h2 S i H 2OC O O C H 3 ( 1 ) ( E t O ) 3 S i H , C s F( 2 ) H 2 OC H 2 O H?742 肼還原法 ?將醛酮的羰基化合物、水合肼和氫氧化鈉的混合物，在高沸點(diǎn)的溶劑中，在 180200℃ 加熱，可以使羰基脫去，稱WolffKishnerHuang法 ON H 2 N H 2 , N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O , h e a tN H 2 N H 2 , N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O , h e a tC H O
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