質譜材料研究方法ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 12:55本頁面
【正文】 位置上。 2） 離子具有過剩的能量和帶有的正電荷或不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動力。 正電荷 —— 異裂；游離基 —— 均裂。 3） 質譜中的碎片離子多而復雜，造成質譜解析的困難。 4） 產(chǎn)物離子的相對豐度主要由它的穩(wěn)定性決定。 影響離子碎裂的因素 1）化學鍵的相對強度。 鍵能大的化學鍵強度大，不容易斷裂。 鍵類型 CC CN CO CS CH CF CCl CBr CI OH 單鍵 345 304 359 272 409 485 338 284 213 462 雙鍵 607 615 748 535 三鍵 835 889 2）碎裂產(chǎn)物的穩(wěn)定性。 3）立體化學因素。 第七節(jié) 各類有機化合物的質譜 一、烴類化合物的質譜 烷烴 ? 直鏈烷烴：直鏈烷烴的分子離子峰可見。出現(xiàn) M29及一系列 CnH2n+1（ m/z 29， 43， 57， 71… ）峰 ；相鄰的對應峰 Δm=14； m/z 43， 57相對強度較大，往往是基峰 。 ? 支鏈烷烴： M+?峰較相應的直鏈烷烴弱 ；烴類化合物質譜中若出現(xiàn) M15峰，表明化合物可能含有側鏈甲基。 ? 環(huán)烷烴：分子離子峰的相對豐度較強；質譜圖中可見 m/z 4 5 5 69等碎片離子峰。 烯烴 烯烴中雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強度；相鄰的對應峰 Δm=14； 烯烴峰群中 CnH2n1（ m/z 45 6 83… ）峰較強， m/z 41往往是基峰。 芳烴 芳烴類化合物穩(wěn)定，分子離子峰強。 芳烴化合物的苯核可裂解成 C3H3（ m/=39）、C4H2(m/z=50)、 C4H3(m/z=51)、 C4H5(m/z=53)、C6H5（ m/z=77）的碎片離子。 二、醇、酚、醚 醇類化合物 脂肪醇的分子離子峰很弱，一般進行 α裂解，生成m/z=31的離子。但所有的伯醇（甲醇除外）、高分子量的仲醇和叔醇易失去水，形成 M18的峰。 酚類化合物 酚中最重要的裂解過程是失去 CO和 CHO，分別得到 （ M28）和（ M29）峰。酚的分子離子峰強度大。 醚類化合物 脂肪族醚類的分子離子峰弱，易發(fā)生 α裂解及碳 碳 σ鍵斷裂，生成系列 CnH2n+1O的含氧碎片峰；芳香烴基醚的 M+?較強，裂解主要發(fā)生 CO鍵斷裂。 第八節(jié) 質譜解析及應用 一、譜圖解析步驟 由分子離子峰獲取相對分子量及元素組成信息 。 除相對分子質量之外，分子離子提供的信息還包括： ?是否含奇數(shù)氮原子。 ?含雜原子的情況。 ?對于化學結構不是很復雜的普通有機物，根據(jù)其分子離子的質量和可能的元素組成，可以計算分子的不飽和度及推測分子式。 根據(jù)分子離子峰和附近碎片離子峰的 m/z差值推測被測物的類別 。 根據(jù)碎片離子的質量及所符合的化學通式，推測離子可能對應的特征結構片斷或官能團。 結合相對分子質量、不飽和度和碎片離子結構及官能團等信息，合并可能的結構單元，搭建完整的分子結構。 核對主要碎片離子。 結合其他分析方法最終確定化合物的結構。 質譜圖的計算機數(shù)據(jù)庫檢索。 例、寫出下列化合物質譜中基峰離子的形成過程。 （ 1） 1， 4二氧環(huán)己烷 （ 2） 2巰基丙酸甲酯
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