楊素華核磁和質(zhì)譜ppt課件-資料下載頁
2025-05-01 00:01本頁面
【正文】 e 有機物的 n電子最容易失去， ∏ 電子其次 σ 電子最難失去，因此有機物中的分子離子的正電荷位置很容易確定。含有雜原子的正電荷在雜原子上，不含雜原子但是含有雙鍵的分子離子的正電荷在雙鍵的一個碳原子上。 + e + 2 eO O+ e + 2 e難以確定位置的分子離子可以表示為： 質(zhì)譜圖中與分子離子相應(yīng)的峰稱為分子離子峰，分子離子實際上是一個自由基型離子，只帶一個電荷，質(zhì)荷比就是化合物分子的相對分子量。 分子離子峰的質(zhì)量數(shù)要符合氮規(guī)則：不含有氮原子或者含有偶數(shù)個氮原子的有機物的相對分子質(zhì)量為偶數(shù)，含有奇數(shù)個氮原子的有機物的相對分子質(zhì)量為奇數(shù)。分子離子是奇電子離子。 同位素離子 含有同位素的離子稱為同位素離子，質(zhì)譜中與同位素離子對應(yīng)的峰稱為同位素離子峰。同位素一般比常見元素重，其峰一般都出現(xiàn)在相應(yīng)的一般峰的右側(cè)附近，同位素峰的強度與同位素的豐度相當。 豐度較大的重同位素主要有： 81Br % 37Cl % 34S ％ 13C % 同位素離子峰對鑒定分子中含有氯、溴、硫原子很有用，因為含有較豐富的髙兩個質(zhì)量單位的同位素，會在 M， M+2， M+4處出現(xiàn)特征性強度的離子峰。 分子離子在電離室中進一步發(fā)生斷裂生成的離子稱為碎片離子。裂解產(chǎn)生的離子經(jīng)重排之后得到的的離子稱為重排離子 幾種常見的裂解方式 碎片離子和重排離子 （ 1）產(chǎn)生氮正離子、氧正離子、鹵正離子的裂解。 首先雜原子失去 n電子產(chǎn)生分子離子，接下來發(fā)生有機官能團與 α 碳原子（或其它原子）的裂解－ α 裂解。也可以發(fā)生與官能團相連的 α碳原子與 β 碳原子之間的裂解－ β 裂解。 離 子 化e C H 3 COC H 3 C H 3 COC H 3?裂 解C H 3 C O + CH3R C H 2 C H 2 O H離 子 化e R C 2 C H 2 O HRCH2C H 2 O H?裂 解+胺、醇、醚、鹵代烷等可以通過 β裂解生成雜原子正離子 （ 2）產(chǎn)生碳正離子的裂解 芐基型碳正離子、烯丙型碳正離子、三基碳正離子是質(zhì)譜中常見的碎片離子，它們分別通過芐基型裂解、烯丙型裂解、碳碳鍵一般裂解形成的。鹵代烷、醚、硫醚、胺等可通過 i－裂解生成碳正離子。 （ 3）脫去中性分子的裂解： 有些分子裂解時會失去一些穩(wěn)定的中性分子，如 CO，NH3HCN， H2S，烯烴和小分子的醇等。 脫去中性分子的裂解常伴隨有重排發(fā)生，其中最常見的重排是經(jīng)過六元環(huán)狀過渡態(tài)的重排。這類重排最重要的是具有 γ 氫原子的側(cè)鏈苯、烯烴、環(huán)氧化合物、醛、酮等化合物經(jīng)過六元環(huán)狀過渡態(tài)使 γ 氫轉(zhuǎn)移 到帶有正電荷的原子上。 CCH 2C H 2C H 2HOH 3 C 離 子 化e CCH 2C H 2C H 2HOH 3 C 重 排CC H 2O HH 3C + CH2CH2亞穩(wěn)離子 分子離子未在離子源中分解成碎片離子而在分析器中分解產(chǎn)生的離子稱為亞穩(wěn)離子。 多電荷離子 特別穩(wěn)定的化合物，例如含有共軛體系的化合物，因其具有可以穩(wěn)定正電荷的 π 電子，所以可以連續(xù)失去兩個或多個電子，生成帶有兩個或多個正電荷的離子，這些離子稱為多電荷離子。 是分子離子和中性分子互相碰撞，離子從中性分子奪得一個原子或基團所形成的較重的離子，峰較弱，隨壓力增大而峰高度增大，可將它與雜質(zhì)峰區(qū)別，在壓力大時易形成，一般情況時少。 二次離子
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