質(zhì)譜材料研究方法ppt課件-閱讀頁
2025-05-19 12:55本頁面
【正文】 能含有硫或硅原子。 3）分子中碳原子數(shù)目的確定 C原子數(shù)上限 =（ [M+1]/[M]） /%（取整數(shù)）。 在利用同位素豐度比推導(dǎo)分子式時，一般先檢查分子中是否含 A+2類元素， 如已排除，那么 [M+1]主要來自 13C(%) 和 15N（ %）。 某化合物質(zhì)譜的離子質(zhì)荷比和強(qiáng)度如下： m/z 132(M+?) 133 134 相對強(qiáng)度 100 二、高分辨質(zhì)譜測定離子精密質(zhì)量 第六節(jié) 有機(jī)質(zhì)譜中的裂解反應(yīng) 一、研究有機(jī)質(zhì)譜裂解反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法 有機(jī)質(zhì)譜中的裂解反應(yīng)是指離子（包括分子離子和碎片離子）進(jìn)一步裂解生成質(zhì)荷比較小的碎片離子的反應(yīng)。若 m*=m22/m1，則 M1是 M2的母離子 。 二、質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理 McLafferty提出的“ 電荷 自由基定位理論 ”被廣泛用于裂解反應(yīng)機(jī)理的探討。 單電子轉(zhuǎn)移發(fā)生的裂解反應(yīng)稱 均裂 ，雙電子轉(zhuǎn)移發(fā)生的裂解反應(yīng)稱 異裂 。 分子離子化時，自由基或電荷位置優(yōu)先發(fā)生在電離電位最低的電子上。 自由基位置引發(fā)的裂解反應(yīng)主要是指含 CY或C=Y(Y=O、 N、 S)基團(tuán)的化合物 。 （ 2）自由基位置引發(fā)的重排反應(yīng) 重排反應(yīng)中，伴隨有一個以上原化學(xué)鍵的斷裂和新鍵的生成。 （ 3）電荷位置引發(fā)的裂解反應(yīng) 是由于正電荷具有吸引或極化相鄰成鍵電子的能力，用符號 i表示，分為奇電子離子（用 OE+?表示）型和偶電子離子（用 EE+表示）型。 2） 離子具有過剩的能量和帶有的正電荷或不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動力。 3） 質(zhì)譜中的碎片離子多而復(fù)雜，造成質(zhì)譜解析的困難。 影響離子碎裂的因素 1）化學(xué)鍵的相對強(qiáng)度。 鍵類型 CC CN CO CS CH CF CCl CBr CI OH 單鍵 345 304 359 272 409 485 338 284 213 462 雙鍵 607 615 748 535 三鍵 835 889 2）碎裂產(chǎn)物的穩(wěn)定性。 第七節(jié) 各類有機(jī)化合物的質(zhì)譜 一、烴類化合物的質(zhì)譜 烷烴 ? 直鏈烷烴：直鏈烷烴的分子離子峰可見。 ? 支鏈烷烴： M+?峰較相應(yīng)的直鏈烷烴弱 ；烴類化合物質(zhì)譜中若出現(xiàn) M15峰，表明化合物可能含有側(cè)鏈甲基。 烯烴 烯烴中雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強(qiáng)度；相鄰的對應(yīng)峰 Δm=14； 烯烴峰群中 CnH2n1（ m/z 45 6 83… ）峰較強(qiáng)， m/z 41往往是基峰。 芳烴化合物的苯核可裂解成 C3H3（ m/=39）、C4H2(m/z=50)、 C4H3(m/z=51)、 C4H5(m/z=53)、C6H5（ m/z=77）的碎片離子。但所有的伯醇（甲醇除外）、高分子量的仲醇和叔醇易失去水，形成 M18的峰。酚的分子離子峰強(qiáng)度大。 第八節(jié) 質(zhì)譜解析及應(yīng)用 一、譜圖解析步驟 由分子離子峰獲取相對分子量及元素組成信息 。 ?含雜原子的情況。 根據(jù)分子離子峰和附近碎片離子峰的 m/z差值推測被測物的類別 。 結(jié)合相對分子質(zhì)量、不飽和度和碎片離子結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)等信息，合并可能的結(jié)構(gòu)單元，搭建完整的分子結(jié)構(gòu)。 結(jié)合其他分析方法最終確定化合物的結(jié)構(gòu)。 例、寫出下列化合物質(zhì)譜中基峰離子的形成過
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