質(zhì)譜材料研究方法ppt課件(完整版)
【正文】 →A ++B ABCD + e →ABCD +? →ABC ?+D+ (氣態(tài)分子 ) （ 70eV） →AB ++CD? →AD +?+BC EI方法電離樣品過程示意 重排離子 斷鍵的同時有新的化學(xué)鍵生成的現(xiàn)象叫 重排 ，新生成的碎片離子叫 重排離子 。 特點：靈敏度遠(yuǎn)高于其他結(jié)構(gòu)分析方法。 難點：質(zhì)譜圖解析應(yīng)用。 ?化學(xué)離子化（ CI）：準(zhǔn)分子離子（高能電子束與小分子反應(yīng)氣作用，電離生成初級離子，初級離子再與樣品分子反應(yīng)所得）較多，碎片離子較少。 ??三、儀器簡介 質(zhì)譜儀器的基本部件 1）離子源 —— 使被分析物質(zhì)電離成離子，并將離子會聚成有一定能量和幾何形狀的離子束。 3）檢測器 —— 用于檢測各種質(zhì)荷比離子的強(qiáng)度。 質(zhì)譜儀器的主要性能指標(biāo) ?質(zhì)量范圍（ Mass Range） 是指質(zhì)譜儀器所檢測的離子質(zhì)荷比范圍。 二、碎片離子 是由分子離子在離子源中碎裂生成的。 第四節(jié) 分子離子峰的判別 一、分子離子峰的判別 分子離子峰應(yīng)該是 EI質(zhì)譜圖中 最高質(zhì)量的離子 。 例 1 、試判別下圖三張質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的離子是否為分子離子，已知三種化合物均不含氮原子。 [M+1]/[M]=%x+%z （ x為分子離子中碳原子的個數(shù)， z為氮原子的個數(shù)） 例：試根據(jù)分子離子區(qū)域的離子質(zhì)荷比和相對豐度推導(dǎo)未知物的分子式。 （ 1）自由基位置引發(fā)的裂解反應(yīng) 動力 來自自由基有強(qiáng)烈的電子配對傾向，在自由基位置易引發(fā)分裂，同時伴隨著原化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的生成。 i裂解通式為： 三、質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素 質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律 1） 分子中電離電位最低的電子最容易丟失，生成的正電荷和游離基就定域在丟失電子的位置上。 3）立體化學(xué)因素。 二、醇、酚、醚 醇類化合物 脂肪醇的分子離子峰很弱，一般進(jìn)行 α裂解，生成m/z=31的離子。 ?對于化學(xué)結(jié)構(gòu)不是很復(fù)雜的普通有機(jī)物，根據(jù)其分子離子的質(zhì)量和可能的元素組成，可以計算分子的不飽和度及推測分子式。 （ 1） 1， 4二氧環(huán)己烷 （ 2） 2巰基丙酸甲酯 。 根據(jù)碎片離子的質(zhì)量及所符合的化學(xué)通式，推測離子可能對應(yīng)的特征結(jié)構(gòu)片斷或官能團(tuán)。 酚類化合物 酚中最重要的裂解過程是失去 CO和 CHO，分別得到 （ M28）和（ M29）峰。出現(xiàn) M29及一系列 CnH2n+1（ m/z 29， 43， 57， 71… ）峰 ；相鄰的對應(yīng)峰 Δm=14； m/z 43， 57相對強(qiáng)度較大，往往是基峰 。 正電荷 —— 異裂；游離基 —— 均裂。 ?電離電位（ I）由小到大的順序為：非鍵 n電子 共軛 π電子 非共軛 π電子 σ電子； ?同一族元素，從上至下， I值依次減?。? ?同一周期元素，從左至右 I值增大。 ? 亞穩(wěn)離子法：亞穩(wěn)離子（ m*）可用于判斷比其質(zhì)荷比大的質(zhì)量為 m m2的兩個離子（ M M2）之間的母離子與子離子的關(guān)系。 1）分子中氯、溴元素的識別和原子數(shù)目的確定 氯、溴均是 A+2類元素，且它們的重同位素豐度特別高 。 用不飽和度 f來判斷離子所含電子的奇偶性： f為整數(shù)，則離子一
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