質譜材料研究方法ppt課件(完整版)
【正文】 →A ++B ABCD + e →ABCD +? →ABC ?+D+ (氣態(tài)分子 ) （ 70eV） →AB ++CD? →AD +?+BC EI方法電離樣品過程示意 重排離子 斷鍵的同時有新的化學鍵生成的現象叫 重排 ，新生成的碎片離子叫 重排離子 。 特點：靈敏度遠高于其他結構分析方法。 難點：質譜圖解析應用。 ?化學離子化（ CI）：準分子離子（高能電子束與小分子反應氣作用，電離生成初級離子，初級離子再與樣品分子反應所得）較多，碎片離子較少。 ??三、儀器簡介 質譜儀器的基本部件 1）離子源 —— 使被分析物質電離成離子，并將離子會聚成有一定能量和幾何形狀的離子束。 3）檢測器 —— 用于檢測各種質荷比離子的強度。 質譜儀器的主要性能指標 ?質量范圍（ Mass Range） 是指質譜儀器所檢測的離子質荷比范圍。 二、碎片離子 是由分子離子在離子源中碎裂生成的。 第四節(jié) 分子離子峰的判別 一、分子離子峰的判別 分子離子峰應該是 EI質譜圖中 最高質量的離子 。 例 1 、試判別下圖三張質譜圖中質荷比最大的離子是否為分子離子，已知三種化合物均不含氮原子。 [M+1]/[M]=%x+%z （ x為分子離子中碳原子的個數， z為氮原子的個數） 例：試根據分子離子區(qū)域的離子質荷比和相對豐度推導未知物的分子式。 （ 1）自由基位置引發(fā)的裂解反應 動力 來自自由基有強烈的電子配對傾向，在自由基位置易引發(fā)分裂，同時伴隨著原化學鍵的斷裂和新化學鍵的生成。 i裂解通式為： 三、質譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素 質譜碎裂的一般規(guī)律 1） 分子中電離電位最低的電子最容易丟失，生成的正電荷和游離基就定域在丟失電子的位置上。 3）立體化學因素。 二、醇、酚、醚 醇類化合物 脂肪醇的分子離子峰很弱，一般進行 α裂解，生成m/z=31的離子。 ?對于化學結構不是很復雜的普通有機物，根據其分子離子的質量和可能的元素組成，可以計算分子的不飽和度及推測分子式。 （ 1） 1， 4二氧環(huán)己烷 （ 2） 2巰基丙酸甲酯 。 根據碎片離子的質量及所符合的化學通式，推測離子可能對應的特征結構片斷或官能團。 酚類化合物 酚中最重要的裂解過程是失去 CO和 CHO，分別得到 （ M28）和（ M29）峰。出現 M29及一系列 CnH2n+1（ m/z 29， 43， 57， 71… ）峰 ；相鄰的對應峰 Δm=14； m/z 43， 57相對強度較大，往往是基峰 。 正電荷 —— 異裂；游離基 —— 均裂。 ?電離電位（ I）由小到大的順序為：非鍵 n電子 共軛 π電子 非共軛 π電子 σ電子； ?同一族元素，從上至下， I值依次減??； ?同一周期元素，從左至右 I值增大。 ? 亞穩(wěn)離子法：亞穩(wěn)離子（ m*）可用于判斷比其質荷比大的質量為 m m2的兩個離子（ M M2）之間的母離子與子離子的關系。 1）分子中氯、溴元素的識別和原子數目的確定 氯、溴均是 A+2類元素，且它們的重同位素豐度特別高 。 用不飽和度 f來判斷離子所含電子的奇偶性： f為整數，則離子一
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