nmr碳譜ppt課件(完整版)
【正文】 核（通常為 HH耦合）之間的耦合信息；異核二維 J分辨譜給出 CH之間耦合信息 同核二維 J分辨譜 異核二維 J分辨譜 化學(xué)位移相關(guān)譜 COSY ? COSY(Correlation spectroscopy)作用：給出不同化學(xué)位移吸收峰之間的空間相關(guān)性。 COSY45 ?，有利于發(fā)現(xiàn)化學(xué)位移相近核的耦合情況。 ? COLOC給出 HC之間的遠程耦合 2J和 3J耦合關(guān)系。 ? CH之間耦合產(chǎn)生的交叉峰。 COSY45 ω 1方向?qū)拵ヱ?COSY ?將二維同核 NMR中的其中一維圖寬帶去耦，獲得沒有耦合影響的 NMR圖，另外一維保持原樣。 ? 給出的信息：可以獲得 HH之間的 2J和 3J耦合信息，甚至長程耦合信息。 可能結(jié)構(gòu)為： CH 3 CH 2 O COCH CH C H 3指認結(jié)構(gòu) 60 例題 2：分子式為 C11H14O2， 13CNMR數(shù)據(jù)如下： δ 偏共振信息 t q q d d t d s d s s 解： UN=5，有一個苯環(huán)加一個雙鍵，有兩個甲氧基（ ,q， ,q）和一個亞甲基（ ,t），沒有對稱元素，沒有活潑 H，端基雙鍵 (, t), 甲氧基直接連在苯環(huán)上（ ,s, ,s),可能的化學(xué)結(jié)構(gòu)有： CH2CHC H2M e O O M eCH2CHC H2O M eM e O CH2CHC H2M e OO M eCH2CHC H2O M eO M eCH2CHC H2M e OM e OCH2CHC H2M e OM e OABCDC E確證結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu) D和 E有對稱元素，直接否定，其余通過計算判定 CH2CHC H2M e OM e O （ ） （ ） （ 144） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 第八節(jié) 二維核磁共振譜 ?二維核磁共振譜的種類： ? 分別譜：同核 J譜和異核 J譜，用于區(qū)分化學(xué)位移和自旋耦合參數(shù)。 ? 例一： δ1== δ2= ++= δ3= ++= δ4= ++= Cl C N芳雜環(huán)的化學(xué)位移 O NHS N1 0 9 . 61 4 2 . 61 0 8 . 21 1 8 . 51 2 7 . 21 2 5 . 41 3 6 . 21 2 4 . 21 4 9 . 6根據(jù)芳香碳吸收峰的數(shù)目和規(guī)律可以提供取代信息。 ? 取代烯烴的化學(xué)位移值可以計算，取代基位移參數(shù)見表 411。 ? 重原子效應(yīng)：碘和溴等重原子產(chǎn)生屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移減小 ,其中 CI4的化學(xué)位移可以達到 292ppm。 ?連接電負性基團時，分子軌道收縮， r減小，化學(xué)位移 δ 增大。 ?：控制去耦時間的一種方法，有發(fā)射門控和接受門控兩種，目的是消除 overhauser效應(yīng)，獲得碳核的定量數(shù)據(jù)（峰高與碳核數(shù)目成正比）。 ?得到核自由弛豫衰減時域函數(shù)信號 FID。 ? 13CNMR的實驗方法靈敏度低，這是因為其磁旋比小，元素天然豐度低的緣故，需要采用疊代方法提高靈敏度（ PFT技術(shù)），采用鎖場技術(shù)穩(wěn)定頻率。 ?用途： 13CNMR是研究有機分子骨架結(jié)構(gòu)最強有力的工具之一。 第二節(jié)： 13CNMR的實驗技術(shù) ?需要解決的問題： ? ? ? ? 一、提高 13CNMR靈敏度的方法 ? 13CNMR的靈敏度通常只有氫譜的 1/5800， ?（ 13C豐度 ?1/?C3=% ?1/64=1/5800) TInIBNS o /)1(/ 32 ?? ? B0 ， n提高。 二、 13CNMR的去耦方法 ? 13C13C耦 合，只有 13C1H耦合；其中 1J非常大，在 125（ CH4)， 157(CH2=CH2)， 249（ CH=CH)之間。 三 .溶劑選擇及鎖頻技術(shù) ?除了水之外，絕大部分溶劑都含有碳元素，且無法用同位素替代法消除（為什么？），因此溶劑峰的辨別非常重要。 電子云密度對 13CNMR的化學(xué)位移 離子效應(yīng)：當(dāng)碳原子上存在正電荷時，化學(xué)位移大大提高，可以達到 330ppm. (CH3)3C+, (CH3)3C
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