維核磁共振譜精簡ppt課件(完整版)
【正文】 推出 F環(huán)中， f3f4f5均處于直立鍵上。 g1由于受去屏蔽，位于最低場()，受 g2偶合裂分呈雙峰。 ? 對照 13C 質(zhì)子噪聲去偶譜以及各個 DEPT 碳譜，確定各碳原子的級數(shù)。 由于 雙量子頻率為偶合的一對 13C－ 13C的單量子頻率之和，連線的中心落在 F1=2F2的準(zhǔn)對角線上。 09:25 45 突出表現(xiàn) NOE效應(yīng)的 NOESY譜 異香草醛 NOE交叉峰：醛 基氫 a與芳環(huán)上 b、 c位置上的氫空間相關(guān)，甲氧基氫 e與芳環(huán)上 d位置上的氫空間相關(guān)， 對照其 H, H COSY譜， c, d的交叉峰為 J偶合峰，而非NOE交叉峰，應(yīng)予以扣除。 4位碳因連有 OH，其化學(xué)位移處于次低場（羰基碳在最低場），加上 2J(H5, C4)和 3J(H6, C4)相關(guān)峰可以指認(rèn) OH連在 C4上。因是對異核進(jìn)行采樣，故靈敏度低，要想得到較好的信噪比必須加入較多的樣品，累加較長的時(shí)間。它又分為直接相關(guān)譜和遠(yuǎn)程相關(guān)譜， 直接相關(guān)譜是把直接相連的 13C 和 1H 核關(guān)聯(lián)起來 ， 沒有對角峰 ， 矩形中出現(xiàn)的峰稱皆為相關(guān)峰或交叉峰 。 09:25 29 化合物 A的 COSY45o譜，對角線峰顯著簡化，譜峰清晰。 ? 最常用的位移相關(guān)譜。 09:25 22 交叉峰或相關(guān)峰 對角峰或自相關(guān)峰 交叉峰或相關(guān)峰 對角峰或自相關(guān)峰 位移相關(guān)譜 ?對角峰（ diagonal peaks, 自相關(guān)峰） :對角線上的峰，它們和氫譜的峰組一一對應(yīng)，不提供耦合信息。 w2: 全去偶譜 → 化學(xué)位移 dH， 轉(zhuǎn)動前化學(xué)位移與耦合常數(shù)同時(shí)出現(xiàn)。 以通常方式檢出FID 信號。 09:25 2 09:25 3 09:25 4 間接探測期 直接探測期 預(yù)備期在時(shí)間軸上通常是一個較長的時(shí)期，它使實(shí)驗(yàn)前的體系回復(fù)到平衡狀態(tài)。 09:25 13 J分解譜 1. 同核 J分解譜 ? 一維譜中譜峰往往嚴(yán)重重疊，造成譜線裂分不 能清楚分辨， 耦合常數(shù)不易讀出。 09:25 21 2 D CH J分解譜 O14567891 0CH3 四重峰（ 5Me， 1,1’ –Me, 10)。交叉峰是沿對角線對稱分布的，因而只分析對角線一側(cè)的交叉峰即可。 09:25 28 A M X COSY90 COSY45 X M 譜中任意一個交叉峰含兩個緊靠的矩形（它們共同形成一個交叉峰），通過稍下的矩形中心往稍上的矩形中心連線，可得到一傾斜的箭頭。 09:25 32 三環(huán)癸烷衍生物的 HDCOSY譜 F2域峰寬（保留 JHH耦合）， F1域峰窄 (寬帶質(zhì)子去耦），化學(xué)位移定標(biāo)不同造成對角峰反轉(zhuǎn)，交叉峰由于 F1域去耦而變窄，使其覆蓋面變小，有利于圖譜解析，可以清楚地顯示出 HJ與 HI 、HH、 HD、 HC 、 HA的耦合。 ? H,CCOSY結(jié)合氫譜的積分值，每個碳原子的級數(shù) （ CH3， CH2， CH，C） 都能確定。 09:25 40 COLOC 譜（遠(yuǎn)程 CH COSY） 遠(yuǎn)程相關(guān)譜將相隔兩至四根化學(xué)鍵的 13C 和 1H 核關(guān)聯(lián)起來，甚至能跨越季碳、雜原子等，交叉峰或相關(guān)峰比直接相關(guān)譜中多得多， 與 2D INADEQUATE相比， 2 D 遠(yuǎn)程 CH COSY樣品用量少，省時(shí)間，靈敏度高。 在相敏 NOESY 譜圖中交叉峰有正峰和負(fù)峰 ， 分別表示正的 NOE 和負(fù)的 NOE。 ? 由于 13C天然豐度低，檢測靈敏度很低，即使樣品濃度很大 (＞ 100mg/),累加時(shí)間仍然很長（ 24h以上）。由 C3出發(fā) C3 C2 C2 C2 C1 C1 C1 C6 C6 C6 C5 C5 C5 C4 C4 C4 C3 C3 C4 C8 C8 C10 C8 C9 C8 C4 09:25 53 核磁共振譜圖綜合解析 ? 識別氫譜與碳譜中的溶劑峰與雜質(zhì)峰。 ? 解析 13C 1H 遠(yuǎn)程相關(guān)譜（ COLOC 或 HMBC），從已確定的碳譜線出發(fā)，找到與之相關(guān)的各氫譜線或從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，由此完成對一些未知譜線的指認(rèn)。
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