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波譜分析質譜ppt課件(完整版)

2025-04-27 01:38上一頁面

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【正文】 (磁場力) Heυ和運動的離心力 m υ2/R相等 2mHeR???磁場強度 離子運動的 軌道半徑 由上兩式得 離子在磁場中的軌道半徑 R取決于: m/e、 H 、 V 1 2()2m e V? ?22212m H ReVmRVHe??若 H和 V固定不變,則離子的 m /e越大,運動半徑越大; m /e 不同,運動半徑不同,各種離子按 m /e 的大小順序分開 12mRVHe?? 固定 R和 H,連續(xù)改變 V, 離子的 m/e與 V成反比,電壓由小變大時,先收集到的是質量大的粒子 222m H ReV?? 固定 R和 V,連續(xù)改變 H, 離子的m/e與 H2成反比, H由小變大時,先收集到的是質量小的粒子 222m H ReV?二、質譜儀器 ? 質譜儀按質量分析器的不同,可分為單聚焦質譜儀,雙聚焦質譜儀、四極濾質器及飛行時間質譜儀等 ? 通常質譜儀由六部分組成: 真空系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、離子源、質量分析器、離子檢測器及計算機自動控制和數據處理系統(tǒng) 。 ? GCMs CEMs 3. 離子源 ? 離子源的作用使樣品離子化,并使離子匯聚成具有一定形狀和能量的離子束。 化學電離法是通過離子 分子反應來進行,而不是用強電子束進行電離。 ? CH3+ + H加速的離子束進入靜電場后,只有 動能與其曲率半徑相應的離子 才能通過狹縫 2 進入磁場。質譜中出現離子峰,歸納起來有以下幾種: 分子離子峰,碎片離子峰,同位素離子峰,重排離子峰及亞穩(wěn)離子峰等。分子離子峰的強弱也與實驗條件有關。 H3C C H2C H2C H2C H2C H31 57 12 95 74 34 35 72 97 11 5H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2C H2C H31 52 94 35 77 1例丙酮 m/e=58 m/e=43 m/e=15 分子離子 碎片離子 進一步斷裂產生新的碎片離子 ? 分子的斷裂即產生什么樣的碎片離子與分子結構有密切的關系 。 ? 重排的類型很多,其中最重要的是 麥氏重排 。 設有機化合物由 A, B, C和 D組成 , 當蒸汽分子進入離子源 , 受到電子轟擊可能發(fā)生下列過程而形成各種類型的離子: 分子離子 碎片離子 重排裂解 碰撞裂解 。 麥氏重排條件: ? 含有 C=O, C=N, C=S及 C=C雙鍵 ? 與雙鍵相連的鏈上有 ? 碳,并在 ? 碳上有 H原子( ?氫) ? H ? 轉移到雜原子上,同時 ? 鍵發(fā)生斷裂,生成一個中性分子和一個自由基陽離子 麥氏重排條件: 例 m/e=72 m/e=44 γ位上轉移 H到 O原子上 , β鍵斷裂 COCH 2CH 2CH 2CH 2HHCH 2CH 2+CHOH+α β γ C HC HC HCZHR 1R 2R 3R 4C HC HR 3R 4H CCZ HR 1R 2(五)亞穩(wěn)離子峰 ? 離子在離開離子源到達質量分析器之前這一段無場飛行時發(fā)生裂解形成低質量的離子 ( 由 m1變成 m2) 所產生的峰 , 稱為亞穩(wěn)離子峰 。 CH 3 C O3CHCH 3 C O3CH
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