nmr碳譜ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 ? 譜圖外觀結(jié)構(gòu)： ? 軸。 ? 2J和 3J耦合關(guān)系。 ? 包括同核 COSY（通常為 HH耦合 )和異核 COSY（通常為 HC耦合）。 （ COO) 根據(jù)碳原子級(jí)數(shù)判定，沒有活潑氫。 13CNMR的化學(xué)位移 芳香烴 13CNMR的化學(xué)位移計(jì)算 ? B值為 ，取代參數(shù)與取代位臵有關(guān)，見 p154表 412。 例：環(huán)己醇 13C化學(xué)位移計(jì)算： δC1=+43=， δC2=+8=， δC3== δC4== O H1234? 烯烴： ? 化學(xué)位移值在 100~165之間，常見值見表 410（ p150) ? 取代效應(yīng)： δ C= δ CH=, δ CH2= ? 注意順反構(gòu)型影響（反大順小） ? 共軛烯烴：中間碳原子化學(xué)位移有下降趨勢(shì)。 ? 超共軛效應(yīng)： N, O, F等元素使 γ 碳化學(xué)位移減小 *。 常見溶劑的化學(xué)位移 溶劑種類 質(zhì)子溶劑 氘代溶劑 氯仿 甲醇 DMSO 苯 乙腈 乙酸 丙酮 DMF CCl4 CS2 , , , , , , , , , , 膽固醇的 13CNMR譜 第三節(jié)： 13CNMR的化學(xué)位移及其影響因素 ?結(jié)論： ?電子激發(fā)能 ΔE 大，化學(xué)位移 δ ??； ?鍵級(jí) QAB大，化學(xué)位移 δ 大。 ?：準(zhǔn)確照射某一氫核，去除與其相連碳核的能級(jí)分裂。 脈沖傅立葉變換核磁共振技術(shù) PFTNMR ?采用脈沖射頻技術(shù)代替連續(xù)波技術(shù)，調(diào)整脈沖寬度，脈沖間隔時(shí)間，滿足各類核同時(shí)發(fā)生吸收躍遷。 ? 由于 overhauser信號(hào)增強(qiáng)效應(yīng)，積分信息已經(jīng)沒有意義。 ? 13CNMR需要與 1HNMR配合對(duì)照應(yīng)用。 ， T下降。會(huì)嚴(yán)重影響圖譜的解析。 ?鎖頻技術(shù)是指在進(jìn)行疊代累加過程中，將掃描頻率鎖定的方法，通常用已知溶劑峰吸收頻率作為參考標(biāo)準(zhǔn)。 ? CH3I , CH3Br, CH3Cl, CH3F ? , ? CH4 CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CHCl4 ? , 52 77 96 隨著距離加大，影響變?。ǜ羲膫€(gè)鍵以后忽略），一般來說 ?碳影響最大， ?碳提高化學(xué)位移 10左右， ?碳比較特殊，受空間效應(yīng)影響，化學(xué)位移下降， ?以后各碳影響很小。 ? 例一： 計(jì)算（ CH3)2CHCH2CH2OH化學(xué)位移 δC1=++*+0= δC2=+*3+= δC3=+*2+*+10= δC4=++*2+48= 例二：計(jì)算 CH3CH2CHOHCH2CH3 δC1=+++= δC2=+*2++8= δC3=+*2+*2+41= CH C O HC H 2 C H2C H 2C H 3CH 3C H 3C H 2CH 3δCf=+*3+*** +41 = ?環(huán)烷烴的化學(xué)位移： 基本影響因素與鏈狀烷烴相同，計(jì)算基本參數(shù)見表 48(p148)，取代參數(shù)見表 49（ p149)。 可能結(jié)構(gòu)為： HHHO C H 3計(jì)算確證： ， ， ， ， ， B中含有 3個(gè)甲基，一個(gè)次甲基，不飽和碳上僅有一個(gè)氫，證明含有一個(gè)羥基（？） 。 ? DEPT(distortionless enhancement by polarization transfer)方法：改變照射 1H的第三脈沖寬度 ? ，使作 450 900 1350變化，分別作圖 。 2. 二維 J分辨譜的外觀：橫坐標(biāo)為化學(xué)位移，圖上部給出常規(guī) NMR圖，縱坐標(biāo)為耦合常數(shù)，以 Hz為單位，圖中以等高線方式給出吸收峰的分裂圖形。 同核 (HH)COSY C7H14O CH 3 CH 2C CH 2CH 2CH 2C H 3O1 2 3 4 5 6同核相敏位移相關(guān)譜 ?方法：調(diào)節(jié)相位，消除交叉峰的畸變，分辨率提高， ?作用： ?合常數(shù)。 異核（ CH)位移相關(guān)譜 ? 給出碳和氫之間耦合關(guān)系，包括 HC COSY和 COLOC。 CH COSY COLOC(CH長(zhǎng)程位移相關(guān)譜） 13CNMR全圖與寬帶去偶圖 C4H6O2 C8H14O3 全 NMR譜解析 。 COSY LR ?采用增加脈沖間隔，削弱正常 2J和 3J耦合，增大長(zhǎng)程耦合強(qiáng)度。 ? 譜圖結(jié)構(gòu)：矩形圖橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)均為化學(xué)位移，并在外圍分
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