質(zhì)譜材料研究方法ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 結(jié)合其他分析方法最終確定化合物的結(jié)構(gòu)。 第八節(jié) 質(zhì)譜解析及應(yīng)用 一、譜圖解析步驟 由分子離子峰獲取相對(duì)分子量及元素組成信息 。 烯烴 烯烴中雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強(qiáng)度；相鄰的對(duì)應(yīng)峰 Δm=14； 烯烴峰群中 CnH2n1（ m/z 45 6 83… ）峰較強(qiáng)， m/z 41往往是基峰。 影響離子碎裂的因素 1）化學(xué)鍵的相對(duì)強(qiáng)度。 （ 2）自由基位置引發(fā)的重排反應(yīng) 重排反應(yīng)中，伴隨有一個(gè)以上原化學(xué)鍵的斷裂和新鍵的生成。 二、質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理 McLafferty提出的“ 電荷 自由基定位理論 ”被廣泛用于裂解反應(yīng)機(jī)理的探討。 3）分子中碳原子數(shù)目的確定 C原子數(shù)上限 =（ [M+1]/[M]） /%（取整數(shù)）。 最大豐度的同位素質(zhì)量和化合價(jià)或均為偶數(shù)， 或均為奇數(shù)。 五、負(fù)離子 是通過電子捕獲及電離時(shí)形成離子對(duì)等機(jī)理產(chǎn)生的。 絕對(duì)靈敏度 相對(duì)靈敏度 指在記錄儀上得到可檢測的 質(zhì)譜信號(hào)所需的樣品量（ g） 指可檢測到的微量雜質(zhì) 的最小濃度（如 ug?ml1） 第三節(jié) 離子的主要類型 一、分子離子（奇電子離子） 分子失去一個(gè)價(jià)電子而生成的離子，通常用 M+?表示。 4）真空系統(tǒng) —— 一般要求在 104~106Pa。其他離子在運(yùn)動(dòng)過程中撞擊在圓筒電極上而被“過濾”掉，這些離子稱為 非共振離子 。 EI有以下特點(diǎn)： ?方法成熟； ?譜圖中有較多的碎片離子，能提供豐富的結(jié)構(gòu)信息； ?靈敏度高，能檢測納克級(jí)樣品； ?重復(fù)性好； ?離子源的結(jié)構(gòu)簡單，操作方便。 質(zhì)譜法一般用 質(zhì)譜圖 或 質(zhì)譜表格 形式表示。第五章 質(zhì)譜（ Mass Spectrometry , MS） ?一、教學(xué)目的與要求 掌握質(zhì)譜的概念、質(zhì)譜計(jì)的組成；了解樣品的電離方式種類；掌握 EI電離方法的原理；掌握磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)譜計(jì)的基本方程并會(huì)通過方程分析如何將不同 m/z的離子分離；掌握四極質(zhì)量分析器的工作原理；理解分辨率、靈敏度的概念；理解主要離子類型的來源；掌握分子離子峰的判別規(guī)則；掌握分子式的推導(dǎo)規(guī)則；掌握質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理；掌握質(zhì)譜碎裂的規(guī)律及影響因素；了解質(zhì)譜解析的步驟。 離子質(zhì) 荷比 （ m/z） 相對(duì)強(qiáng)度 （ 100%） 離子質(zhì) 荷比 （ m/z） 相對(duì)強(qiáng)度 （ 100%） 15 41 50 26 42 68 27 35 43 100 28 44 29 30 57 15 30 58 39 12 72 9 40 73 正戊烷的電子轟擊電離質(zhì)譜 橫坐標(biāo)為離子的質(zhì)荷比 縱坐標(biāo)為離子的相對(duì)強(qiáng)度 質(zhì)譜計(jì)由離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測系統(tǒng)三個(gè)主要部分和進(jìn)樣系統(tǒng)、真空系統(tǒng)兩個(gè)輔助部分組成。 二、離子的分離 以磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器為例討論離子的分離。 ?電壓掃描：將交流電壓的頻率固定，而連續(xù)改變直流電壓和交流電壓的大?。ū３?u/v比值不變）； ?頻率掃描：保持電壓不變而連續(xù)改變交流電壓的頻率。 離子與別的粒子相互作用前所飛過的平均距離稱為“離子平均自由程”，它與體系中的氣體壓強(qiáng)成反比。M右上角的“ +”表示分子離子帶一個(gè)電子電量的正電荷，“ ?”表示它有一個(gè)不成對(duì)電子，是個(gè)游離基。 六、離子 分子反應(yīng)生成的離子
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