【正文】 根據(jù)分子離子峰和附近碎片離子峰的 m/z差值推測被測物的類別 。 第七節(jié) 各類有機(jī)化合物的質(zhì)譜 一、烴類化合物的質(zhì)譜 烷烴 ? 直鏈烷烴：直鏈烷烴的分子離子峰可見。 分子離子化時，自由基或電荷位置優(yōu)先發(fā)生在電離電位最低的電子上。 第五節(jié) 分子式的確定 一、利用同位素離子豐度推導(dǎo)分子式 常見元素按同位素組成特點分成三類： 第一類為“ A”，只有一個天然穩(wěn)定的同位素的元素； 第二類為“ A+1”，有兩個同位素的元素，其中豐度較小的同位素比最豐富的重一個質(zhì)量單位； 第三類為“ A+2”，這類元素中有一個比最豐富的同位素大兩個質(zhì)量單位的重同位素。 帶正電荷。 最常用的是 二次電子倍增器 。 ?場致離（ FI）和場解吸（ FD）：分子離子峰較強，碎片離子峰較少。 研究對象 同位素質(zhì)譜 無機(jī)質(zhì)譜 有機(jī)質(zhì)譜 作用：準(zhǔn)確測定 有機(jī)物的分子量，提供分子式和其 他結(jié)構(gòu)信息。 ?四極質(zhì)量分析器（ Quadrupole Mass Analyzer）。 兩個相鄰的強度近似相等的離子峰 正好分開 ，分辨率 MMR ?? /10%谷的定義 ：若兩峰重疊后形成的谷高為峰高的10% ，則認(rèn)為兩峰正好分開。 用不飽和度 f來判斷離子所含電子的奇偶性： f為整數(shù)，則離子一定是奇電子離子； f為半整數(shù)，離子為偶電子離子。 ? 亞穩(wěn)離子法：亞穩(wěn)離子（ m*）可用于判斷比其質(zhì)荷比大的質(zhì)量為 m m2的兩個離子（ M M2）之間的母離子與子離子的關(guān)系。 正電荷 —— 異裂；游離基 —— 均裂。 酚類化合物 酚中最重要的裂解過程是失去 CO和 CHO，分別得到 （ M28）和（ M29）峰。 （ 1） 1， 4二氧環(huán)己烷 （ 2） 2巰基丙酸甲酯 。 二、醇、酚、醚 醇類化合物 脂肪醇的分子離子峰很弱，一般進(jìn)行 α裂解，生成m/z=31的離子。 i裂解通式為： 三、質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素 質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律 1） 分子中電離電位最低的電子最容易丟失，生成的正電荷和游離基就定域在丟失電子的位置上。 [M+1]/[M]=%x+%z （ x為分子離子中碳原子的個數(shù)， z為氮原子的個數(shù)） 例：試根據(jù)分子離子區(qū)域的離子質(zhì)荷比和相對豐度推導(dǎo)未知物的分子式。 第四節(jié) 分子離子峰的判別 一、分子離子峰的判別 分子離子峰應(yīng)該是 EI質(zhì)譜圖中 最高質(zhì)量的離子 。 質(zhì)譜儀器的主要性能指標(biāo) ?質(zhì)量范圍（ Mass Range） 是指質(zhì)譜儀器所檢測的離子質(zhì)荷比范圍。 ??三、儀器簡介 質(zhì)譜儀器的基本部件 1）離子源 —— 使被分析物質(zhì)電離成離子，并將離子會聚成有一定能量和幾何形狀的離子束。 難點：質(zhì)譜圖解析應(yīng)用。 → ABC ++D? →AB ++C 2e →A ++B ABCD + e →ABCD +? →ABC ?+D+ (氣態(tài)分子 ) （ 70eV）