【正文】 。 其它兩種補(bǔ)償方式 內(nèi)加熱式：電阻絲（爐絲）； 使用周源信號源；基線 S RPt傳感器dHdt DSC曲線方程 曲線方程： ，輸給 S和 R的功率差值。 與定量 DTA的第三項相似；不同的是 R可視作與溫度無關(guān)。 必須選用測定時所用的控溫速率進(jìn)行校正。 溫度和能量校正 能量的校正（縱坐標(biāo)） 利用測定已知物質(zhì)的比熱容來進(jìn)行 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：藍(lán)寶石 校正常數(shù)（儀器常數(shù)、比例系數(shù)） 峰面積與熱量成正比； K值應(yīng)在與測定樣品相同的條件下測定。 熔點(diǎn)的測定 固到液相轉(zhuǎn)變溫度 ICTAC規(guī)定外推起始溫度為熔點(diǎn) 外推起始溫度（ Teo）： 峰前沿最大斜率處的切線與前沿基線延長線的交點(diǎn)處溫度。 直接法（能量校正） β不是絕對線性的，此法誤差較大。 在某一溫度下： 39。 39。39。cmcmmyccyyym??? ? ?? ? ??? 比熱容的測定 間接法不受 β的影響，有利于定量計算。 Tg是高聚物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的溫度。 高聚物的比熱容、熱膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積和彈性模量等發(fā)生突變。 Tg隨測定方法和條件而變；（△ Cp、 β、 靈敏度） 純度的測定 純度越高，熔點(diǎn)越高，熔融峰越尖陡 苯甲酸： 標(biāo)準(zhǔn)品 ％ ％ 純度的測定 熔點(diǎn)下降法（凝固點(diǎn)下降） 范德赫夫（ Van’t Hoff)方程： 其中： R— 氣體常數(shù)； T0－ 純物質(zhì)熔點(diǎn)； X2— 雜質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)；△ H— 純物質(zhì)的摩爾熔融熱焓； Tm— 被測試樣的熔點(diǎn) 202omR T XTTH?? 純度的測定 一般用作圖法求 Tm； 定義 f為試樣在溫度為 Ts時已熔化的分?jǐn)?shù)： 或 Ts~1/f作圖，斜率＝（ T0Tf)即熔點(diǎn)下降值，將之代入Van’t Hoff方程，可求得 X2。一般固化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以可用 DSC測出。 00100%RHHH? ? ? ????0100%tt HH? ???? 工藝溫度的測定 ⑴熱固性材料的固化工藝溫度的確定 采用 T~β圖外推法求固化工藝溫度近似值 Ti~β, Tp~β, Tf~β； 外推 β＝ 0， 得到近似的凝膠溫度Tgl(Tio）、 固化溫度 Tcure（ Tpo） 和后處理溫度 Ttreat（ Tfo). ⑵熱塑性材料的注射成型溫度（加工溫度）的確定 非晶態(tài)塑料： 其中： Td— 分解溫度 晶態(tài)塑料： Tm— 熔融溫度 1 ()2P g dT T T??1 ()2P m dT T T??3 熱重法 Thermogravimetry(TG) 在程序控溫下，測量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。（草酸 Td＝ 118℃ ） ⑵采用標(biāo)準(zhǔn)的鐵磁性物質(zhì)的居里點(diǎn)溫度 N S ⑴零點(diǎn)校正 要求重復(fù)性好 ⑵量程校正 以砝碼為基準(zhǔn)物進(jìn)行 分解反應(yīng)： 固－固反應(yīng)： 氣－固反應(yīng)： 固或液轉(zhuǎn)化為氣： A B CA B CA B CA B C????固固 氣固 固 固 氣固固氣固 液氣＋＋ ＋D＋或 采用同樣的試驗條件 比較開始失重的溫度 PVC PMMA PTFEPIWT 一般習(xí)慣用溫度來比較材料的熱穩(wěn)定性 ⑴ 起始分解溫度 A ⑵ 外推起始（失重）溫度 B ⑶ 外推終止溫度 C ⑷終止溫度 D ⑸預(yù)定的失重百分?jǐn)?shù)溫度 ⑹ ISO法 B’ ⑺ ASTM法 B” A BC D39。39。 測定 TG曲線下降段的轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度，或微商熱重分析曲線的峰頂溫度，即最大失重速度點(diǎn)溫度。 2N 2OOIT 酚醛樹脂固化，不適于用 DSC/DTA研究 1. 最佳固化溫度 w% 140℃ 其中： m0— 反應(yīng)初始質(zhì)量； 220℃ mt— t時的質(zhì)量； 240℃ m∞ — 反應(yīng)結(jié)束時的質(zhì)量 t 00tmmmm? ???＝260C?4. 靜、動態(tài)力學(xué)熱分析 測量物質(zhì)在靜態(tài)或動態(tài)負(fù)荷作用下，力學(xué)量隨溫度的變化 按測定時的負(fù)荷分類： 近于零負(fù)荷：熱膨脹法（ TDA） 靜態(tài)負(fù)荷：熱機(jī)械分析（ TMA） 振動負(fù)荷：動態(tài)力學(xué)熱分析（ DMTA） 和扭辮分析（ TBA） 靜態(tài)力學(xué)熱分析 （ TDA） 在程序控溫下，測量物質(zhì)在可忽略負(fù)荷時的尺寸與溫度關(guān)系的技術(shù)。 負(fù)荷方式：拉伸、壓縮、彎曲、扭轉(zhuǎn)和針入等 與線膨脹測量相似，差別在于 TMA必須施加或多或少的靜態(tài)外力； TMA的響應(yīng)是膨脹行為和粘彈效應(yīng)的 加和 （ TMA） 形變－溫度曲線測定法（拉伸或收縮熱形變試驗、切變模量軟化溫度試驗和針入度試驗）、定溫下的形變（或應(yīng)力）－時間曲線測定法（應(yīng)力松弛和蠕變試驗） 非晶態(tài)無定形線型 聚合物的溫度－形變曲線 ε T/℃ Tg Tf 動態(tài)力學(xué)熱分析 （ ICTAC) 動態(tài)力學(xué)熱分析（ DMTA)： 在程序控溫下，測量物質(zhì)在振動負(fù)荷下的動態(tài)模量和（或）力學(xué)損耗與溫度關(guān)系的技術(shù)。 ： 所需試樣量少而獲得的信息豐富； 材料結(jié)構(gòu)－分子運(yùn)動－加工與應(yīng)用 動態(tài)測量結(jié)果 動態(tài)力學(xué)熱分析 材料的動態(tài)力學(xué)行為是指材料在交變應(yīng)力（或應(yīng)變）作用下的應(yīng)變（或應(yīng)力）響應(yīng)。00s i n c o st G t G t? ? ? ? ??? 000039。 39。 動態(tài)力學(xué)試驗方法 按形變模式： 拉伸、壓縮、扭轉(zhuǎn)、剪切和彎曲等； 按振動模式： 自由衰減振動、強(qiáng)迫共振、強(qiáng)迫非共振和聲波傳播等 自由衰減振動法： 在扭轉(zhuǎn)力作用下自由振動時振動周期、相鄰兩振幅間的對數(shù)減量及它們與溫度的關(guān)系。GG??? tg ? ????自由衰減振動法： 扭辮法：基本步驟與扭擺法相同；試樣截面不規(guī)則 通常以 1/P2表征試樣的剛度，以 Λ表征試樣的阻尼； 扭辮法的優(yōu)點(diǎn)： 試樣制備簡單； 適用的模量范圍更寬； 溫度范圍：－ 180～ 600℃ 自由振動的典型頻率范圍： 10－ 1～ 101Hz 強(qiáng)迫共振法 指強(qiáng)迫試樣在一定頻率范圍內(nèi)的恒幅力作用下發(fā)生振動，測定共振曲線，從共振曲線上的共振頻率與共振峰寬度得到儲能模量與損耗因子的方法。 DMTAⅣ 型： ~318Hz；－ 150～ 600℃ 試驗?zāi)Ｊ剑簯?yīng)變控制下 ⑴單點(diǎn)測定（溫度、頻率、應(yīng)變） ⑵應(yīng)變掃描 → 試樣載荷或應(yīng)力與應(yīng)變之間的關(guān)系 ⑶溫度掃描 → 試樣的特征溫度 ⑷頻率掃描（最常用的頻率范圍 ～ 100Hz） ⑸頻率－溫度掃描（時－溫疊加 TTS軟件） ⑹時間掃描 → 材料的反應(yīng)動力學(xué) 強(qiáng)迫非共振法 其他試驗?zāi)Ｊ剑簯?yīng)力控制下 ⑴多頻溫度掃描（一次試驗得到多個頻率下的 DMTA譜） ⑵蠕變 /熱機(jī)械分析 ⑶應(yīng)力松弛（應(yīng)變控制下的靜態(tài)模式） 形變模式： ⑴單 /雙懸臂梁 ⑵三點(diǎn)彎曲 ⑶拉伸 ⑷壓縮（軟材料） ⑸剪切 提供參數(shù)：動態(tài)儲能模量、損耗模量或損耗角正切 DMTA溫度譜 → 特征溫度 DMTA頻率譜 → 特征頻率 → 特征松弛時間 → 活化能 DMTA時間譜 → 反應(yīng)動力學(xué)參數(shù) → 反應(yīng)動力學(xué) 利用時－溫疊加原理，有限頻段 不同溫度下的 DMTA頻率譜 → 頻率 跨越十幾個數(shù)量級的主曲線 力學(xué)內(nèi)耗參數(shù) → 阻尼特性，復(fù)合 材料的界面粘接性 tg?