配位場(chǎng)理論和配合物結(jié)構(gòu)-資料下載頁(yè)
2025-04-30 12:06本頁(yè)面
【正文】 F,Cl 等 弱配位體 ?型 (占有 )軌道 F: 1s22s22p6 H2O: (Φo1S)2(Φso)2(Φ a1)2(Φ’s1)2(Φo2pz)2 O原子的 2pz軌道 3． σ?電子授受鍵 和羰基配合物結(jié)構(gòu) CO和過(guò)渡金屬 Mn， 3d54s2, 7個(gè)價(jià)電子 Mn2(CO)10 金屬原子和所有 CO的價(jià)電子總數(shù) =18 單核 配合物 反之， 多核 配合物 例 : Ni， 3d 8 4s2 Ni(CO)4 四面體 10個(gè)價(jià)電子 Fe， 3d 6 4s2 Ni(CO)5 三角雙錐 8個(gè)價(jià)電子 沿 z軸（鍵軸） CO： 5σ Cr(CO)6 ?– ?電子授受鍵 羰基化合物 穩(wěn)定存在的根本原因 M ————— CO ?–配鍵 ?–配鍵 羰基化合物中 : C與 M 直接鍵連 電子云密集于 C 端基配位 4．氮分子配合物的結(jié)構(gòu) 例 : Mo2(N2)2(diphos)2 二苯基膦 [Ru(NH3)5(N2)2] Cl2 N2 ?– ?電子授受鍵 M 端基 配體 強(qiáng) 配位體 N2 類似 CO 電子組態(tài) 167。 33 晶體場(chǎng)理論與分子軌道理論的比較 ① 晶體場(chǎng)理論 : M—————L 靜電作用 離子型配合物 ② 分子軌道理論 M————L 共價(jià)鍵 軌道作用 更完善 1. 對(duì)化學(xué)鍵的描述不同 : 配合物的 分子 軌道 ② 分子軌道理論 ： M—————L 軌道作用 t2g和 eg 返回 2. t2g和 eg軌道性質(zhì)不同 t2g和 eg 晶體場(chǎng) 中心離子 d軌道分裂 ① 晶體場(chǎng)理論 ： 金屬 原子 軌道 差異 ② 分子軌道理論 易于 上機(jī)實(shí)施計(jì)算 光譜化學(xué)系列 羰基化合物 N2配合物 有機(jī)金屬配合物 配合物的光譜、磁性 ，穩(wěn)定性，構(gòu)型等 ① 晶體場(chǎng)理論 3. 應(yīng)用范圍不同： 167。 34 有機(jī)金屬配合物 配位體 有機(jī)基團(tuán) 1．不飽和烴配合物 配位體 不飽和烴 （烯烴、炔烴） 例 1：蔡塞鹽 K[PtCl3(C2H4)] H2O Z 四配位在 XY平面 Y X 如何成鍵？ Pt2+： 四配位 （ xy平面） dsp2 前沿軌道 C2H4: ?MO ,有電子 ?*MO , 空 價(jià)軌道 dsp2 (空 ) (有電子 ) dsp2 5d 側(cè)基配位 σMO σ*MO L σ配鍵 M 乙烯 ?* 空 Pt的 dxz + ?*MO ? MO L M ?配鍵 Pt的 dsp2 乙烯 ?MO 空 + Pt C2H4 σ配鍵 ?配鍵 側(cè)基配位 ?– ?電子授受鍵 2．環(huán)多烯配合物 夾心結(jié)構(gòu) 鍵軸 垂直 于離域Π 體系的平面 配位體： ….. 離域大 Π 體系 平面 C6H6 [C5H5]2 [C8H8]2 2 例：二苯鉻 交叉式 D5d群 二茂鐵
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