配合物的結(jié)構(gòu)ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-15 14:56本頁(yè)面
【正文】 5C2－ N CH3 CH2COO 配體 叔 N原子 配位從而使 N成為手性中心原子。 [M(AA)3](如 [Co(en)3])和 [M(AA)2X2]型的六配位螯合物有很多能滿足上述條件。 C o C oe ne ne ne ne ne nAAMAAAAXMAAXX X[Co(en)3]) [M(AA)2X2] 5) 對(duì)稱雙齒配體形成手性分子 D (+) Co(en)33+ L () Co(en)33+ 風(fēng)扇形構(gòu)形 ， D3點(diǎn)群 NC oNNNNNNC oNNNNN光活異構(gòu)體： Co(en)33+， Co(OX)33–， Co(en)2(NO2)22+ 沿三重軸向右旋轉(zhuǎn) ? 沿三重軸向左旋轉(zhuǎn) ? 旋光異構(gòu)通常與幾何異構(gòu)有密切的關(guān)系。一般地反式異構(gòu)體沒有旋光活性 , 順式 — 可分離出旋光異構(gòu)體來(lái)。 C o C oe ne n e ne nC oN O 2e ne nO 2 NN O 2N O 2N O 2O 2 N反式－ [Co(en)2(NO2)2], 順式－ [Co(en)2(NO2)2] 無(wú)旋光對(duì)映體 有旋光對(duì)映體 問(wèn)題 1： 在八面體配合物 [M(AB)2X2]中， (AB) 是不對(duì)稱雙齒配體， X是單齒配體，試畫出其可能存在的異構(gòu)體。 非對(duì)稱雙齒配體形成手性分子 [Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2]中的配體之一甘氨酸根 (H2NCH2COO)即為非對(duì)稱雙齒配體，其立體異構(gòu)體為 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O N N N N N N N N N N N N N N N N O O O O O O O O O O O O O O O O H2O 對(duì)位 N－ N 對(duì)位 N－ O 對(duì)位 O－ O 對(duì)位 N C NH2 O M N C NH2 O M 問(wèn)題 2： 吡啶－ 2－甲酰胺 (piaH)可能有下列兩種方式與金屬螯合： a式 b式 （ 1）如按 b式配位，試畫出 [Ni(H2O)2(piaH)2]2+離子的可能異構(gòu)體并說(shuō)明其旋光性。 （ 2）若以 a式配位，其可能有的異構(gòu)體情況如何？ 問(wèn)題 3： 組成為 Co (en)2 Cl3(H2O)2的配合物，可能有幾種不同的異構(gòu)體，（ 1）試寫出各異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。（ 2）其中哪個(gè)有光學(xué)活性？（ 3）哪一個(gè)當(dāng)量電導(dǎo)率最高？哪個(gè)最低？（ 4）哪個(gè)偶極矩最高？ 問(wèn)題 4： A、已知配合物 [M(AB)2]是旋光活性的，這種情況指出了這個(gè)配合物結(jié)構(gòu)上有什么特點(diǎn)？B、已知 [M(AA)2X2]型配合物是旋光型的，此配合物在結(jié)構(gòu)上有什么特點(diǎn)？ P tNH 2COOH 2 CONH 2C H 2C OP tNH 2COOH 2 C OCC H 2NH 2Ocis二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) trans二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) C o C oe ne n e ne nC oN O 2e ne nO 2 NN O 2N O 2N O 2O 2 N反式－ [Co(en)2(NO2)2], 順式－ [Co(en)2(NO2)2] 無(wú)旋光對(duì)映體 有旋光對(duì)映體 非對(duì)稱雙齒配體形成手性分子 [Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2]中的配體之一甘氨酸根 (H2NCH2COO)即為非對(duì)稱雙齒配體，其立體異構(gòu)體為 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O N N N N N N N N N N N N N N N N O O O O O O O O O O O O O O O O H2O 對(duì)位 N－ N 對(duì)位 N－ O 對(duì)位 O－ O 對(duì)位 M M M M M M M M X X X X X X X X X X X X X X X X A A A A A A A A A A A A B A A A B B B B B B B B B B B B B B B B X 對(duì)位 A－ A 對(duì)位 A－ B 對(duì)位 B－ B 對(duì)位 ? 化學(xué)式為 Ni[P(C2H5)3]2Br3的化合物，是極性分子，但難溶于水而易溶于本，其苯溶液不導(dǎo)電，試畫出該化合物所有可能的幾何異構(gòu)體，若有對(duì)映體，必須表明對(duì)應(yīng)關(guān)系。 ? 答：因?yàn)? 分子有極性，所以必須排除化學(xué)鍵對(duì)稱的分子構(gòu)型；該化合物難溶于水，沒有簡(jiǎn)單離子在外界，這是一個(gè)五配位的化合物，其所有可能的幾何異構(gòu)體如下： ? 這五種幾何異構(gòu)體都存在對(duì)稱面，所以都不存在對(duì)映體。 Br P ( C 2 H 5 ) 3BrBrNiP ( C 2 H 5 ) 3Br P ( C 2 H 5 ) 3P ( C 2 H 5 ) 3BrNiBr(C 2 H 5 )3 P BrBr(C 2 H 5 )3 PBrNi(C 2 H 5 )3 P BrP (C 2 H 5 )3BrBrNi(C 2 H 5 )3 P BrBrBrP (C 2 H 5 )3Ni
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