配合物的結(jié)構(gòu)ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-11 14:56 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 dination isomers 配位異構(gòu) 在陰陽離子都為配離子的化合物中，陰陽離子間互換配體所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。 [CoIII(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][CoIII(CN)6] Coordination isomers [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和 [Cr(SCN)2(NH3)4][Co (SCN)4(CN)2] [Pt(II)(NH3)4][Pt(IV)Cl6]和 [Pt(IV)Cl2(NH3)4][Pt(II)Cl4] 聚合異構(gòu) 實(shí)驗(yàn)式相同，但分子量成倍數(shù)關(guān)系的異構(gòu)現(xiàn)象。 例： [Pt(NH3)2Cl2] [Pt(NH3)4][PtCl4] [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] 配位異構(gòu) 聚合異構(gòu)是配位異構(gòu)的一個(gè)特例。這里指的是既聚合又異構(gòu)。與通常說的把單體結(jié)合為重復(fù)單元的較大結(jié)構(gòu)的聚合的意義有一些差別。如： [Co(NH3)6][Co(NO2)6]、 [Co(NO2)(NH3)5][Co(NO2)4(NH3)2]2 、 [Co(NO2)2(NH3)4]3[Co(NO2)6] 是 [Co(NH3)3(NO2)3]的二聚 、 三聚和四聚異構(gòu)體 , 其式量分別為后者的二 、 三和四倍 。 配體異構(gòu) 這是由于配體本身存在異構(gòu)體 , 導(dǎo)致配合單元互為異構(gòu)。如： 1, 3二氨基丙烷 (H2NCH2CH2CH2NH2) 1, 2二氨基丙烷 (H2NCH2CH(NH2)CH3) 是異構(gòu)的配體 , 它們形成的化合物 [Co(H2NCH2CH2 CH2NH2)Cl2]及 [Co(H2NCH2CH(NH2)CH3)Cl2]互為異構(gòu)體。 例： [Ni(pn)3]Cl2 [Ni(tn)3]Cl2 N N N Npn (1,2丙二胺 ) tn (1,3丙二胺 ) 構(gòu)型異構(gòu) 一種配合物可以采取兩種或兩種以上的空間構(gòu)型時(shí) , 則會產(chǎn)生構(gòu)型異構(gòu)現(xiàn)象。如： [NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]有四面體和平面四邊形兩種構(gòu)型。 常見的構(gòu)型異構(gòu)有 五配位 的三角雙錐和四方錐；八配位的十二面體和四方反棱柱體。等等。 立體異構(gòu)的研究曾在配位化學(xué)的發(fā)展史上起決定性的作用 ， Werner配位理論最令人信服的證明 ， 就是基于他出色地完成了配位數(shù)為 4和 6的配合物立體異構(gòu)體的分離 。 實(shí)驗(yàn)式相同 ， 成鍵原子的聯(lián)結(jié)方式也相同 ， 但其空間排列不同 ， 由此而引起的異構(gòu)稱為立體異構(gòu)體 (stereoisomerism)。 一般分為 非對映異構(gòu)體 （ 或幾何異構(gòu) ） (diastereoisomeris)和 對映異構(gòu)體 （ 或旋光異構(gòu) ） (enantiisomerism)兩類 配合物的立體異構(gòu) 幾何異構(gòu) (非對映異構(gòu) ) 凡是一個(gè)分子與其鏡像不能重疊者即互為對映體 ，這是有機(jī)化學(xué)熟知的概念 ， 而不屬于對映體的立體異構(gòu)體皆為非對映異構(gòu)體 。 包括多形異構(gòu)和順反異構(gòu) 。 （ 1） 多形異構(gòu) (polytopal isomerism)（ 構(gòu)型異構(gòu) ） 分子式相同而立體結(jié)構(gòu)不同的異構(gòu)體 。 如 [Ni(P)2Cl2]存在著以下兩種異構(gòu)體 （ P代表二苯基芐基膦 ） 。 Ni Cl Cl P P Ni P P Cl Cl 紅色、反磁性 藍(lán)色、順磁性 （ 2） 順反異構(gòu) （ cistrans isomerism） 在配合物中 , 配體可以占據(jù)中心原子周圍的不同位臵 。 所研究的配體如果處于相鄰的位臵 , 我們稱之為順式結(jié)構(gòu) , 如果配體處于相對的位臵 , 我們稱之為反式結(jié)構(gòu) 。 由于配體所處順 、 反位臵不同而造成的異構(gòu)現(xiàn)象稱為 順－反異構(gòu) 。 順反異構(gòu)體的合成曾是Werner確立配位理論的重要實(shí)驗(yàn)根據(jù)之一 。 很顯然 , 配位數(shù)為 2的配合物 , 配體只有相對的位臵 , 沒有順式結(jié)構(gòu) , 配位數(shù)為 3和配位數(shù)為 4的四面體 , 所有的配位位臵都是相鄰的 , 因而不存在反式異構(gòu)體, 然而在 平面四邊形和八面體配位化合物中 , 順－反異構(gòu)是很常見的 。 ① 平面四邊形配合物 MA2B2型平面四邊形配合物有順式和反式兩種異構(gòu)體。 最典型的是 Pt(NH3)Cl2, 其中順式結(jié)構(gòu)的溶解度較大 , 為 g／ 100g水 , 偶極矩較大 , 為橙黃色粉末 , 有抗癌作用。 反式難溶 , 為 g／ 100g, 亮黃色 , 為偶極矩為 0, 無抗癌活性 。 AB BA AB ABM M順 式 反 式 含有四個(gè)不同配體的 [MABCD]配合物有三種異構(gòu)體 , 這是因?yàn)?B、 C、 D都可以是 A的反位基團(tuán)。 其中的角括弧表示相互成反位。 不對稱雙齒配體的平面正方形配合物 [M(AB)2]也有幾何異構(gòu)現(xiàn)象 , 如式中 (AB)代表不對稱的雙齒配體。 記作 [MABCD] [MACBD] [MADBC] AD BC AC DBAD CBM M MAB BA AB ABM M順 式 反 式P tP yN O 2N H 2 O HH 3 N +(硝基 吡啶 )(氨 羥胺 ) 合鉑 (II) P tP y N O 2N H 2 O HH 3 N+(硝基 氨 )(羥胺 吡啶 ) 合鉑 (II) P tP yO 2 NN H 2 O HN H 3+(氨 吡啶 )(硝基 羥胺 ) 合鉑 (II) P tNH 2COOH 2 CONH 2C H 2C OP tNH 2COOH 2 C OCC H 2NH 2Ocis二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) trans二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) ② 八面體配合物 在八面體配合物中 , MA6和 MA5B顯然沒有異構(gòu)體。 在
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