配合物的化學(xué)鍵理論(編輯修改稿)
2025-02-03 10:16 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 布 t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg d1 d2 d3 d10 d8 d9 t2g eg 23 t2g eg t2g eg t2g eg d4 d5 d6 強場 弱場 t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg d7 d7 強場低自旋 弱場高自旋 ?o P ?o P 強場 ?o P 弱場 ?o P 八面體場中 d電子的排布 2022/2/4 24 4. 晶體場穩(wěn)定化能與 JahnTeller 效應(yīng) ?晶體場穩(wěn)定化能 (CFSE) ?中心離子 d軌道分裂后的電子占據(jù)狀態(tài)與分裂前的電子占據(jù)狀態(tài)的能量差 ?對八面體場：每有一個電子進入 t2g軌道，就降低 4Dq的能量；每有一個電子進入 eg軌道，就升高 6Dq的能量 球形場 2022/2/4 25 CFSE的計算 ? (1) 對于自旋狀態(tài)沒有變化的體系（ d1, d2 , d3 , d8 , d9, d10及弱場的 d4 , d5 , d6 , d7 ） ? (2)對于自旋狀態(tài)發(fā)生變化的體系（強場的 d4 , d5 , d6 , d7 ） n1: 在八面體場中成對的電子對數(shù) n2：在球形場中成對的電子對數(shù) P：電子成對能 2C F SE 4 6ggteD q n D q n? ? ? ? ?2 12C F SE 4 6 ( )ggteD q n D q n n n P? ? ? ? ? ? ?2022/2/4 26 JahnTeller 效應(yīng) ? 非直線型分子簡并軌道的不對稱占據(jù)會導(dǎo)致畸變，結(jié)果降低了分子的對稱性和軌道的簡并度，使體系能量進一步降低的現(xiàn)象 ? 八面體配合物，中心離子的電子構(gòu)型可以為 t2g0 eg0 。 t2g3eg0 。 t2g3eg2 。 t2g6eg0 。 t2g6eg2 。 t2g6eg4 都是對稱的。若不是這些情況，則八面體會發(fā)生變形。 ? 以 d9為例說明 2022/2/4 27 C u2 +( d9) t2 g6eg3t2 g6 dx 2 y 22 dz 21t2 g6dx 2 y 21 dz 22 ( 1 )( 2 )按 ( 1 ) 電 子 排 布 : L 向 中 心 原 子 靠 近 時 , x 軸 和 y 軸 上 的 受 到 的 斥 力 大 , z 軸 上 受 到 的 斥 力 小 , 形 成 壓 扁 的 八 面 體按 ( 2 ) 電 子 排 布 , 情 況 與 前 相 反OhD4 hD4 h畸 變 為四 邊 形畸 變 為直 線 形配 合 物配 合 物2022/2/4 28 思考題 2 利用光譜化學(xué)序列和磁矩數(shù)據(jù)確定下列配合物的配體哪些是強場配體，哪些是弱場配體？并確定 d電子的排布及未成對電子數(shù)。 [Co(NO2)6]3
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