【正文】
, 己 烷B r C H2C H C H C H2B r B r_+ C H2C H C H C H2B r C H2C H C H B r C H2B r+4 6 % 5 4 % 低溫時,反應(yīng)為速率控制或動力學(xué)控制: 1,2加成速率快; 高溫時,反應(yīng)為平衡控制或熱力學(xué)控制, 1,4加成產(chǎn)物更穩(wěn)定 。 低溫時,反應(yīng)為速率控制或動力學(xué)控制: α位取代 速率快; 高溫時,反應(yīng)為平衡控制或熱力學(xué)控制, β位取代產(chǎn)物更穩(wěn)定 。 有機(jī)合成反應(yīng)的選擇性 C H 3 C H ( O H ) C H 2 C O R K M n O 4+ C H 3 C O C H 2 C O R◆ 化學(xué)選擇 :分子中的官能團(tuán),不需要加以保護(hù)和特殊的活化,某一官能團(tuán)本身就有選擇性的反應(yīng)。 O 2 N C H 2 C H 2 C H 2 C H O O2 N C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O HN a B H 4C H 3 C H 2 O HL i A l H 4 , 低 溫O 2 N C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H選擇性氧化 選擇性還原 ◆ 位置選擇 :位置選擇是指在反應(yīng)中,反應(yīng)試劑定向地進(jìn)攻反應(yīng)物的某一位置,或定向地發(fā)生在作用物的某一位置,而生成指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。 H B r C H 3 C H 2 C H C H 3B r+H O A cC H3 C = C H 2C H3+ H C lH O A cC H3C lC C H 3C H38 0 %1 0 0 %C H3C H2C H = C H2N B S / C C l 4B rHC H 2 = C H C H C H 2 C H = C H 2 C H 2 = C H C H C H 2 C H = C H 2Markovnikov規(guī)則 位置選擇: ?H的溴代 反應(yīng) ◆ 立體選擇反應(yīng) :凡是在一個反應(yīng)中,一個立體異構(gòu)體的產(chǎn)生超過或是大大超過另外其他可能的立體異構(gòu)體,就叫做立體選擇反應(yīng)。這種反應(yīng)常與作用物的位阻,過渡狀態(tài)的立體化學(xué)要求以及反應(yīng)條件有關(guān)。 HH3 CP hHH 3 CP hC H O + C H 3 M g IO HHC H 3+6 7 % 3 3 %HH 3 CP hO HC H 3H● 不對稱醛與甲基碘化鎂的加成,空間位阻小的產(chǎn)物占優(yōu)勢: 1. 5 現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的研究方法 查閱文獻(xiàn) 設(shè)計合成路線 實驗 總結(jié) ◆ 單元合成反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)的基礎(chǔ)。目前研究比較透徹的單元反應(yīng)有 1000多個,其中廣泛應(yīng)用的有 200多個。 ◆ 同一反應(yīng)完成的合成方法不盡相同,但研究過程基本一致,一般包括: ● 查閱文獻(xiàn): 計算機(jī)的使用;常規(guī)文獻(xiàn)的查閱方法。 ● 合成路線設(shè)計: 原料來源、反應(yīng)的安全性、原子經(jīng)濟(jì)性;逆合成分析法。 ● 實驗驗證: 原料、裝置、工藝條件控制;新技術(shù)與新方法的使用;采用必要的現(xiàn)代技術(shù) UV、 IR、NMR、 MS、 HPLC、 GC、 XRD等驗證結(jié)構(gòu)。 ● 總結(jié): 對實驗結(jié)果進(jìn)行再分析,討論原料、實驗條件、分離提純過程等對轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)收率等的影響,完善合成過程。