【正文】
H 2 O+OHOH2 N a O H2 H 2 OO N a2 CH 3 ClO C H 32 N a C lO N a+O C H 3O HH O O HC O O H( C H 3 ) 2 S O 4 / N a O H水 介 質(zhì)室 溫 回 流O C H 3H 3 C O O C H 3C O O HT1 T2 T3 K O HH C C H + H O R H2 C C H O RT4 O 2 N C l O 2 N O C H 3+ C H 3 O HT5 C烴化: 引入烷基的 傅氏烷基化反應; 引入?;?傅氏?;磻? 應用: 1)烯烴對芳烴的 C烷化 2) 烯烴對芳胺的 C烷化 3) 烯烴對酚類的 C烷化 4) 鹵烷對芳環(huán)的 C烷化 5) 醇對芳環(huán)的 C烷化 6) 醛對芳環(huán)的 C烷化 7) 酮對芳環(huán)的 C烷化 例題 T1 C H 3 C C H 3O+ 2 O H CH O O HC H 3C H 3過 量雙 酚 A酸 性 催 化 劑 脫 水 縮 合T2 C OHH+ 2 H C l催 化脫 水 C 烷 化 + H 2 OO H H O C O HHH+ 2H C l催 化脫 水 C 烷 化+ H 2 OC H ON H 2 H 2 NHC N H 2T3 T3 O HO HO HO HC ( C H 3 ) 3+ ( C H 3 ) 3 C O H 磷 酸 催 化二 甲 苯 溶 劑 回 流+ H 2 O叔 丁 醇N H 2 N H C 4 H 9 N H 2C 4 H 9+ C 4 H 9 O H , H 2 OZ n C l 22 1 0 o C , 0 . 8 M P a 異 構 化Z n C l 22 4 0 o C , 2 . 2 M P a+ C l C H 2 C O O H鋁 粉C H 2 C O O H+ H C lT5 T6 T4 C H 2 C lC l + C H 2C l Z n C l 28 5 9 0 o C 對 氯 二 苯 甲 烷T7 酰化 C?;?O?;?N?;挠绊懸蛩亍⒋呋瘎┘磅;椒ā? ?;瘎?羧酸、酸酐、酰氯、酰胺、羧酸酯、 其他(雙乙烯酮、二硫化碳) 酰化劑的反應活性順序: 酰氯 酸酐 羧酸 胺類結構的影響: 伯胺>仲胺;脂胺>芳胺;無位阻胺>有位阻胺 N酰化: 1)用羧酸的 N?;? 2)用酸酐的 N酰化 3)用酰氯的 N?;? 4)用酰胺的 N?;? 5)用羧酸酯的 N?;? 6)用雙乙烯酮的 N?;? 例題 HClO C+NO 2C O C l H 2 N60 62C O N HNO 2C a ( O H ) 2 /水 +NO 2 NO 2T1 N H 2 N H C O C H 3 N H C O C H 3N O 2N H 2N O 2酰 化乙 酐硝 化混 酸 水 解 C H 3 C O O HNH 2CH 3NO 2SO 2 ClH C l SO 2 NH+NO 2CH 3T2 T3 C H 3N H 2N H 2C H 3N C ON C O+ 2 C O C l 2 + 4 H C l異氰酸酯 NH 2 +OHNO+H 2 N C H C H N H 3T5 T4 O?;?1)用羧酸的酯化 羧酸和醇的酯化 羧酸和不飽和烴的加成酯化 羧酸與環(huán)氧烷的酯化 羧酸鹽與鹵代烷的酯化 2)用酸酐的酯化 3)酯交換 C?;褐苽洌?C?;品纪? C甲酰化制芳醛 C?;品妓? ?;瘎呼弱B取⑺狒螋人? 催化劑:酸性催化劑 AlCl3 反應歷程:親電取代反應(傅氏?;磻? 親電質(zhì)點: C+=O 被?;锝Y構的影響被酰化物結構的影響 : 芳環(huán)上有供電子取代基,反應容易進行,可使用無水氯化鋅、多聚磷酸等溫和催化劑; 芳環(huán)上有吸電子取代基,反應難以進行,需用無水三氯化鋁催化 . 雜環(huán)化合物,富 π 電子的雜環(huán)容易發(fā)生 C?;磻?,?;话氵M入雜原子的 α 位,則進入 β 位 . 催化劑的活性順序: 路易斯酸: AlBr3AlCl3FeCl3BF3ZnCl2SnCl4SbCl5CuCl2 質(zhì)子酸 : HFH2SO4(P2O5)2H2PO4