【正文】
? ? Carboxyl groups can be analyzed by 13C NMR as well as 1H NMR spectroscopy. ? Methoxyl groups can be analyzed by 13C NMR spectroscopy. 75 Analysis of Different Types of Structural Elements (Aromatic Nucleus and Side Chain) ? Analysis of many structural elements in lignins are primarily based on spectral methods or studies of degradation spectroscopy is the most important spectral method in such lignin analysis, but UV/Vis spectroscopy is of great value for the determination of certain types of units. 76 How to detect units ofβO4 structure ? ? Units ofβO4 structure are important units in lignin, attempts to detect these units by 1D NMR spectral methods have failed, and recent 2D and 3D NMR spectral studies suggest that only trace amounts of such units are present in lignins. 77 五、木素模型構(gòu)造圖 ? 結(jié)構(gòu)模型反映: 結(jié)構(gòu)單元的類型及比例,結(jié)構(gòu)單元之間的連接方式及官能團(tuán) ? 針葉木木素模型圖 ? 闊葉木木素模型圖 Lignin model pounds are ―simple‖molecules that are synthesized for the purpose of studying the reactivity and spectral properties of specific structural units in lignins. The choice of model pounds for a given purpose is usually made based on the problem at hand, in some cases quite simple models are sufficient, at other times more ambitious synthetic efforts are needed. 78 ? Monomers. For analysis of structural features associated only with the aromatic ring, and reactions of the phenolic hydroxyl groups, monomeric model pounds such as shown in Fig 1 are often used. ? Dimers and Trimers. The most important are the dimeric model βaryl ethers.() 79 Monomeric lignin model pounds 80 Dimeric and trimeric lignin model pounds 81 針葉木木素的結(jié)構(gòu)模型 82 闊葉木山毛櫸木素的結(jié)構(gòu)模型 83 六、木素 碳水化合物復(fù)合體( LCC) ? 在制備綜纖維素時 , 如果要從木材原料中把木素完全除去 , 必然會使一部分聚糖隨之損失 , 如果要保持聚糖的完整 , 則不能把木素徹底除凈 。 ? 在木材的硫酸鹽蒸煮過程中 , 從初期到后期 , 在蒸煮液里均能發(fā)現(xiàn)木素和半纖維素的復(fù)合體 。 84 ? 眾多實(shí)驗(yàn)證實(shí),木素和碳水化合物(聚糖)之間存在著化學(xué)鍵聯(lián)接,構(gòu)成木素 碳水化合物復(fù)合體( LigninCarbohydrate Complex,簡稱 LCC)。 ? 木素 碳水化合物之間的聯(lián)接鍵型 ( 1) α醚鍵結(jié)合 I 葡萄糖基第 6個碳原子上的羥基與木素結(jié)構(gòu)單 元側(cè)鏈 α碳原子之間構(gòu)成的 α醚鍵結(jié)合。 對酸敏感 。 ( 2)苯基糖苷鍵 II 木素結(jié)構(gòu)單元上的酚羥基與碳水化合物的苷羥基之間形成的鍵。 對酸敏感。 85 O C H C HC H2O HO M e O M eO CO H2COH OHOHHO HO H?醚鍵結(jié)合 Ⅰ 86 苯基糖甙 (苷)鍵 Ⅱ O HO HHHOHH OOO CO M eO M eC H C HC H2O HH O C H287 ( 3)縮醛鍵 III 木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈上 γ碳原子上的醛基與碳水化合物的游離 羥基之間形成的聯(lián)接。 對酸穩(wěn)定,結(jié)合牢固 ( 4)酯鍵 IV 葡萄糖醛酸的羧基與木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈上的羥基之間的結(jié)合。 對堿敏感 ( 5)由自由基結(jié)合而成的 CO或 CC結(jié)合( V)也是一種 醚鍵結(jié)合,對水解的抵抗性更強(qiáng)。 小結(jié): I, II, III三種結(jié)合形式存在的可能性較大。 88 縮醛建 Ⅲ O HO H HHOHOO CO M eO M eC H2O HC H C HOOH O C H289 (三)木素 碳水化合物連接點(diǎn)上的糖基 一些實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明:半乳糖 、 阿拉伯糖和木糖單元是作為木素與半纖維素之間的聯(lián)結(jié)點(diǎn)糖基 。 90 木素與聚木糖之間聯(lián)接(建議) 聯(lián)接點(diǎn)糖基為阿拉伯糖 Lignin ∣ Ara ∣ —Xyl —Xyl —Xyl —Xyl — ∣ Ara 91 木素與聚木糖之間聯(lián)接(建議) 聯(lián)接點(diǎn)糖基為木糖 Lignin —Xyl — Xyl — Xyl — ∣ ∣ Ara Ara 92 木素與聚半乳糖葡萄糖甘露糖之間聯(lián)接(建議) 聯(lián)接點(diǎn)糖基為半乳糖 Lignin ∣ Gal ∣ — Man — Man — Glu — Man — ∣ Gal 93 End