【正文】 式及官能團(tuán) ? 針葉木木素模型圖 ? 闊葉木木素模型圖 Lignin model pounds are ―simple‖molecules that are synthesized for the purpose of studying the reactivity and spectral properties of specific structural units in lignins. The choice of model pounds for a given purpose is usually made based on the problem at hand, in some cases quite simple models are sufficient, at other times more ambitious synthetic efforts are needed. 78 ? Monomers. For analysis of structural features associated only with the aromatic ring, and reactions of the phenolic hydroxyl groups, monomeric model pounds such as shown in Fig 1 are often used. ? Dimers and Trimers. The most important are the dimeric model βaryl ethers.() 79 Monomeric lignin model pounds 80 Dimeric and trimeric lignin model pounds 81 針葉木木素的結(jié)構(gòu)模型 82 闊葉木山毛櫸木素的結(jié)構(gòu)模型 83 六、木素 碳水化合物復(fù)合體（ LCC） ? 在制備綜纖維素時(shí) ， 如果要從木材原料中把木素完全除去 ， 必然會(huì)使一部分聚糖隨之損失 ， 如果要保持聚糖的完整 ， 則不能把木素徹底除凈 。然后 ， 用紅外分光光度計(jì)測(cè)出樣品的紅外光譜 。 稱(chēng)取 300mg混合物置于稱(chēng)量瓶中 ， 然后在 60℃ 、 真空度接近 760mmHg 條件下烘 4小時(shí) 。因?yàn)楦鞣N功能基和化學(xué)鍵在紅外光譜中的特定頻率都已經(jīng)知道（參考標(biāo)準(zhǔn)圖譜）。用來(lái)對(duì)木素結(jié)構(gòu)單元中的 羰基類(lèi)型 進(jìn)行測(cè)定和定量。 在 300nm和 360nm處測(cè)其光學(xué)密度 D。 ? 利用該方法對(duì) 酚羥基 進(jìn)行定量。 58 ? 離子化示差紫外吸收光譜（△ Ei光譜） ? 根據(jù)木素在堿性溶液中（通常 pH在 13以上）其酚羥基解離而離子化，求其吸收光譜與微酸性溶液中的吸收光譜的差，得到離子化示差紫外吸收光譜。 ? 淺色效果 ：進(jìn)一步由愈瘡木基丙烷成為紫丁香基丙烷，則會(huì)發(fā)生淺色效果（即吸收帶向波長(zhǎng)短的一側(cè)移動(dòng)）和淡色效果（即吸光系數(shù)減?。?。 ?廣泛用作木素的 定性 研究 ?典型的針葉木木素： ? 205nm和 280nm處有 2個(gè)強(qiáng)吸收峰 ? 230nm和 330到 340nm有較弱的吸收 ? 在 260nm處的吸收最弱 55 松木和山毛櫸磨木木素的紫外光譜圖 由于木素的各結(jié)構(gòu)單元吸收光譜重合， 因此其紫外光吸收峰比較單調(diào)而且粗寬。 54 （ Ultraviolet spectra） ? 根據(jù)： 木素的芳香族化合物對(duì)紫外光具有特性吸收。 51 ? 無(wú)線電波：波長(zhǎng) 105nm； ? 紅外線：波長(zhǎng) 102~ 105nm，紅外線又可劃分為遠(yuǎn)紅外區(qū)、中紅外區(qū)、近紅外區(qū)等三個(gè)區(qū)； ? 可見(jiàn)光：波長(zhǎng)約為 400～ 760nm； ? 紫外光：波長(zhǎng) 6～ 400nm； ? x射線和 γ射線。 ? 構(gòu)成有機(jī)化合物的原子狀態(tài)不同，能吸收具有各種不同能量的光以及電磁波。 ? The condensed bonds belong to the type of carbon to carbon bond. ? 兩種類(lèi)型的木素含量根據(jù)不同原料相差比較大。 48 縮合型和非縮合型聯(lián)接 ? 縮合型： 苯環(huán)的 2， 3， 5， 6位和另一結(jié)構(gòu)單元之間的 CC聯(lián)接。 ② Freudenberg。 32 含有 紫丁香基 結(jié)構(gòu)單元較多的原料或部位其 脫木素速度也快！ 33 材中的部位 木素類(lèi)型 部位體積 木素的含量 占總木素的比例 次生壁木纖維 復(fù)合胞間層 細(xì)胞角隅SS G (1 : 1)S G (1 : 1)73 ． 45 ． 22 ． 41 6 ~ 1 93 4 ~ 4 072 ~ 8559 ． 98 ． 98 ． 8 次生壁 導(dǎo)管 復(fù)合胞間層GG8 ． 20 ． 822 ~ 2735 ~ 429 ． 41 ． 5射線薄壁細(xì)胞次生壁 S 10 ． 0 22 ~ 27 11 ． 4 白樺各種細(xì)胞中木素的分布 S紫丁香基型 G愈瘡木基型 單位： % 34 三、木素結(jié)構(gòu)單元間的聯(lián)接 ? 醚鍵（ ether bonds）聯(lián)接和碳 碳鍵聯(lián)接 ? 碳－碳鍵 —— 30%～ 40%； 醚鍵 —— 60％～ 70％： 酚醚鍵 （ 烷基芳基醚鍵 、二芳基醚鍵）、甲基芳基醚鍵 (木素結(jié)構(gòu)單元內(nèi)）、二烷基醚鍵。 29 結(jié)論 ? 綜合木素氧化分解和乙醇解實(shí)驗(yàn)證明了木素三種主要結(jié)構(gòu)單元的存在，并且表明了三種主要結(jié)構(gòu)在針葉木、闊葉木和禾草類(lèi)植物木素中存在的比例是不同的。 ? 闊葉材 木素乙醇解產(chǎn)物有十種，比針葉材增加五種紫丁香基型產(chǎn)物，說(shuō)明闊葉材木素是由愈瘡木基丙烷和紫丁香基丙烷單元構(gòu)成。 27 云杉、楓、玉米稈硝基苯氧化產(chǎn)物結(jié)構(gòu) 樹(shù)種 氧化產(chǎn)物 云杉 楓 玉米稈 香草醛 2 7. 5 1 0. 5 5 .3 紫丁香醛 0 .0 60 3 4. 3 3 .2 對(duì)羥苯甲醛 0 .2 5 1 .8 5 甲酰基香草醛 0 .2 3 脫氫二香草醛 0 .8 0 香草酸 4 .8 紫丁香酸 0 .0 2 5 甲?；悴菟? 0 .1 0 5 羧基香草醛 1 .2 脫氫二香草酸 0 .0 3 乙酰愈瘡木酚 0 .0 5 針：香草醛 少量對(duì)羥基苯甲醛 闊：香草醛 紫丁香醛 少量苯甲醛 禾：香草醛 紫丁香醛 對(duì)羥基苯甲醛 可證明：針、闊、禾三中原料的木素結(jié)構(gòu)是不同的 28 （二）乙醇解（ ethanolysis） ? 木素乙醇解的產(chǎn)物為一系列的希伯特酮的多種酮類(lèi)化合物。 ? 產(chǎn)物中還含有紫丁香醛（酸）、 5甲?；悴萑ㄋ幔┮约皩?duì)羥基苯甲醛，證明了木素是由愈瘡木基、紫丁香基和對(duì)羥基苯基三種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。 ? 如何證實(shí)木素是 C9單元 ? ? 通過(guò) 化學(xué)降解 的方法，如氫解、酸解、乙醇解、硫代醋酸解、硝基苯氧化、高錳酸鉀氧化等證實(shí)木質(zhì)素的 C9單元 。 ? 共軛羰基 可以通過(guò) 還原示差紫外吸收光譜法定量。 （二）羥基（ hydroxyl group） 7 8 使羥基甲基化的試劑 9 7. 68 3 0. 96 0. 30 0. 85C H ( O CH ) ( P hO H ) ( A lO H )9 7. 68 3 0. 96 1. 15C H ( O C H ) ( O H )硫酸二甲酯 重氮甲烷 幾乎全部游離羥基