應(yīng)用cd法測(cè)定木脂素類-文庫(kù)吧資料
2024-12-14 09:11本頁(yè)面
【正文】 Lb′ nπ﹡ of ketone λmax △ ε λmax △ ε λmax △ ε λmax △ ε 1 212 237 288 319 2 211 313 3 214 237 288 B′ La′ Lb′ nπ﹡ of ketone λmax △ ε λmax △ ε λmax △ ε λmax △ ε 4 211 238 12 288 333 5 211 237 288 333 6 211 329 7 211 239 286 332 8 211 246 291 8O4 ′新木脂素類 O1234567891 ′2 ′3 ′4 ′5 ′6 ′7 ′8 ′9 ′１ R1=R4=H, R2=Glc, R3=CH3 (threo) 1a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (threo) 2 R1=R4=H, R2=Glc, R3=CH3 (erythro) 2a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erytgro) 3 R1=R2=R4=H, R3= Glc (threo) 3a R1=R2=R3=R4=H (threo) 4 R1=Glc, R2=R4=H, R3=CH3 (erythro) 4a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erytgro) 5 R1=R2=H, R3=CH3, R4=Glc (threo) 5a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (threo) 6 R1=R2=H,R3=CH3, R4=Glc (erythro) 6a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erythro) O R1O C H3C HH CR2OOC H2O HR3OH2CH2C C H2O R41234567891 ′2 ′3 ′4 ′5 ′6 ′7 ′ 8 ′ 9 ′O HO C H3C HH CG lc OOC H2O HH3C OH2CH2C C H2O H1234567891 ′2 ′3 ′4 ′5 ′6 ′7 ′ 8 ′ 9 ′? 化合物 1 無定型粉末， [α]D － 176。 xxxxOXC 3H 3 CC 8 aHO1 4HA r y lHHH 3 C23OR1OR2OO R3O C H3R41234R1OR2OO R3O C H3R4? 1 R1=R3=H, R2=CH3, R4=O ? 2 R1=R2=R3=CH3, R4=O ? 3 R1=R2=R3=CH3, R4=H2 ? 4 R1R2=CH2, R3=H, R4=O ? 5 R1=R3=H, R2=CH3, R4=O ? 6 R1=CH3 R2=R3=H, R4=O ? 7 R1=H, R2=R3=CH3, R4=O ? 8 R1R2=CH2, R3=H, R4=H2 H OH3C OO HO C H3OC H 2 N 2H3C OH3C OO C H3O C H3ON a B H 4 P d CH3C OH3C OO C H3O C H3? 由于反應(yīng)過程中 C4的構(gòu)型保持不變，化合物 3的第一個(gè)吸收帶為正的 Cotton效應(yīng)， 288nm， △ ε ，如表，所以化合物 1， 2和 3的 C4的構(gòu)型均為 R構(gòu)型。 ? 當(dāng) C1位羰基被還原位羥基時(shí)，此規(guī)律不再適用。 type configuration Sign and amplitude of ORD cotton effect 1 2β， 3α， 4β － 290～ 410 E1 2α， 3β， 4α ＋ 180～ 260 2 2α， 3α， 4β － 100～ 200 E2 2β， 3β， 4α ＋ 80～ 130 3 2β， 3α， 4α ＋ 25～ 90 xxxxO? 另外，當(dāng) C1被氧化為羰基時(shí)，還可以通過考察nπ＊ 躍遷（ 310～ 330nm）所產(chǎn)生的 Cotton效應(yīng)，來判斷 C2的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)而確定 C3及 C4的絕對(duì)構(gòu)型。
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