【正文】
酮脂酰 CoA硫解酶 的催化下, β酮脂酰 CoA受 CoA的作用發(fā)生硫解,生成乙酰 CoA和比原來少兩個碳原子的脂酰 CoA。 肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅰ 肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅱ 脂酰輔酶 A 肉堿 R C O SCoA + CH3 N CH3 CH3 CH2 CH OH CH2COO + CH3 N CH3 CH3 CH2 CH O CH2COO + C O R +CoASH 脂酰肉堿 R C O S CoA CoA SH R C O 肉堿 肉堿 肉堿 R C O 肉堿 R C O S CoA CoA SH 線粒體內(nèi)膜 膜間隙 線?;|(zhì)體 肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅰ 肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅱ 載體蛋白 飽和脂肪酸 β氧化作用的反應過程 ( 1)氧化(第一次脫氫反應) 在 脂酰 CoA脫氫酶 催化下, 脂酰 CoA在 α、 β碳原子上脫去 2個氫原子,生成α、 β烯脂酰 CoA和 ATP. (2)水化反應 在 烯脂酰 CoA水化酶 催化下, α、 β烯脂酰 CoA加水生成 β羥脂酰 CoA。肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶有肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅰ 和肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 Ⅱ 兩種。需要在 肉堿脂酰轉(zhuǎn)移酶 的催化下與極性的肉堿分子結(jié)合。由于反應生成的 ppi立即被水解為兩分子的 pi,使總反應不可逆,但總反應是在 無機焦磷酸酶 催化焦磷酸釋放的能量驅(qū)動完成的。真核生物的脂肪酸分解代謝發(fā)生在線粒體基質(zhì)中,而原核生物發(fā)生在細胞溶膠中。下面將對 β氧化和不飽和脂肪酸作一介紹。 第二節(jié) 脂肪的分解代謝 一、脂肪的酶促降解 脂肪在脂肪酶催化下水解,動物組織中存在 甘油三酯脂肪酶 、 甘油二酯脂肪酶 和 甘油單酯脂肪酶 ,此三種酶逐步將脂肪水解為甘油和游離脂肪酸。但其中最重要的是磷脂酰膽堿(卵磷脂)和磷脂酰乙醇胺(腦磷脂) O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O O OH R1 CH2CH2N(CH3)3 卵磷脂 + O C R2 O C CH2 CH2 H O O C P O O OH OH R1 CH2CH2NH2 腦磷脂 卵磷脂廣布于動物體的腦、精液、紅細胞、腎上腺等組織中,在卵黃中的含量可高達 8%~ 10%。磷脂酸是生物體內(nèi)自身合成的。磷脂是細胞膜的重要成分。 二、磷脂 磷脂包括 甘油醇磷脂 和 鞘氨醇磷脂 兩類。 H OH C R (CH2)x CO 3 C3H5O3 +3(CH3CO)2O H O C R (CH2)x CO 3 C3H5O3 CO CH3 +3CH3COOH 脂肪的羥基化程度是用乙酰值(乙酰價)來表示的,中和 1g乙酰酯經(jīng)皂化釋出的乙酸所需的 KOH毫克數(shù)。中和 1g油脂中的游離脂酸所需的 KOH的質(zhì)量( mg)稱為該油脂的 酸值 。②因空氣中的氧使不飽和脂酸氧化,產(chǎn)生醛和酮,也有臭味。此現(xiàn)象在溫暖季節(jié)更易發(fā)生。生活細胞中的不飽和脂肪酸被活性氧(自由基氧)氧化產(chǎn)生的過氧化物可破壞細胞結(jié)構(gòu)。不飽和甚高的油類暴露在空氣中后,也發(fā)生這種氧化。 脂質(zhì) 皂化值 碘值 脂質(zhì) 皂化值 碘值 奶油 220~ 241 22 ~ 38 豆油 190 ~ 197 115 ~ 145 豬油 193 ~ 203 54 ~ 70 棉籽油 191 ~ 195 104 ~ 114 羊脂 192 ~ 195 32 ~ 50 鹽篙油 191 椰子油 246 ~ 265 8 ~ 10 菜籽油 170 ~ 179 97 ~ 105 亞麻仁油 190 ~ 196 170 ~ 209 麻油 188 ~ 193 103 ~ 112 橄欖油 190 ~ 195 74 ~ 95 茶籽油 190 ~ 195 80 ~ 87 花生油 189 ~ 199 83 ~ 105 自然界普通脂質(zhì)的皂化值及碘值 ( 3) 氧化 脂肪所含的不飽和脂肪酸與分子氧作用后,可產(chǎn)生脂肪酸過氧化物。表示油脂的不飽和度用 碘值(碘價) 。 CH2 CH CH2 O O O CO CO CO (CH2)7 (CH2)7 (CH2)7 CH CH CH CH CH CH (CH2)7 (CH2)7 (CH2)7 CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH2 O O O CO CO CO (CH2)16 (CH2)16 (CH2)16 CH3 CH3 CH3 +3H2 三油酰甘油(不飽和) 三硬脂酰甘油(飽和) 利用此原理可將液態(tài)植物油如棉籽油、豆油、菜籽油等部分氫化,制成半固體脂肪;由棉籽油氫化制成“ 人造豬油 ” ② 鹵化 鹵素中的溴、碘同樣可以加入不飽和脂肪的雙鍵上,而產(chǎn)生飽和的鹵化脂,這種作用稱 鹵化 。 ( 2) 加成反應 油脂中不飽和烴基上的碳碳雙鍵可以與氫氣、鹵素等發(fā)生加成反應。每種油脂都有一定的皂化值。 油脂在酸的作用下,水解生成甘油和脂肪酸,其反應是可逆的 ; 在堿性條件(與 NaOH共熱)下水解,則生成高級脂肪酸鹽和甘油,因高級脂肪酸鈉是肥皂的主要成分,所以在堿性條件下的水解反應又叫皂化反應。 化學性質(zhì) 可發(fā)生水解、加成和氧化等反應。不溶于水但易溶于汽油、乙醚、苯和四氯化碳等非極性有機溶劑。