【正文】 l2F e C l3N O2C lN O2( 2 )C lA ： ( 1 ) 硝 化 ( 2 ) 氯 代B ： ( 1 ) 氯 代 ( 2 ) 硝 化※ 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 92 H N O3H2S O4C l2F e C l3C lN O2C lC O2H( 3 )N O2A ： ( 1 ) 硝 化 ( 2 ) 氧 化B ： ( 1 ) 氧 化 ( 2 ) 硝 化C H3H N O 3H 2 S O 4C l 2F e C l 3C lN O 2C lC O 2 H( 3 )N O 2A ： ( 1 ) 硝 化 ( 2 ) 氧 化： ( 1 ) 氧 化 ( 2 ) 硝 化C H 3※ 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 93 C H 3H N O 3H 2 S O 4C H 3N O 2K M n O 4C O 2 HN O 2C l( 4 )S O 3 HN O 2A ： ( 1 ) 硝 化 ( 2 ) 氯 代 ( 3 ) 磺 化B ： ( 1 ) 氯 代 ( 2 ) 硝 化 ( 3 ) 磺 化C ： ( 1 ) 硝 化 ( 2 ) 磺 化 ( 3 ) 氯 代D ： ( 1 ) 氯 代 ( 2 ) 磺 化 ( 3 ) 硝 化C H 3H N O 3H 2 S O 4C H 3N O 2K M n O 4C O 2 HN O 2C l( 4 )S O 3 HN O 2※ 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 94 H2S O4C l2F e C l3C lH2S O4 S O3C lS O3HC lS O3HN O2發(fā) 煙 H N O3第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 95 C H3C H3N O2H2OH2S O4C H3( 5 )S O3HH N O3C H3H2S O4C H3S O3HN O2C H3N O2C H 3 C H 3N O 2H 2 OH 2 S O 4C H 3( 5 )S O 3 HH N O 3C H 3H 2 S O 4C H 3S O 3 HN O 2C H 3N O 2※ 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 96 C H 3K M n O 4C O 2 HH 2 S O 4C H 3N O 2O 2 NH 2 S O 4C H 3S O 3 H發(fā) 煙 H N O 3C H 3N O 2O 2 NS O 3 HH 2 OC H 3N O 2O 2 NC O 2 HN O 2O 2 N( 6 )C H3K M n O4C O2HH2S O4C H3N O2O2NH2S O4C H3S O3H發(fā) 煙 H N O3C H3N O2O2NS O3HH2OC H3N O2O2NC O2HN O2O2N( 6 )※ 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 97 二、 稠環(huán) 芳香烴 稠環(huán)芳烴都是固體，相對(duì)密度大于 1，許多稠環(huán)芳烴都有致癌作用。 12345678 12345678 910 12345678910萘 蒽 菲 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 98 稠環(huán)芳烴也是平面分子，所有碳原子上的 p軌道都平行重疊形成環(huán)閉共軛體系，但各個(gè) p軌道的重疊程度不完全相同，電子云密度未完全平均化，分子中的碳、碳雙鍵不完全相等。萘中 α 位 (1,4,5,8)電子云密度最高，蒽和菲中以9,10位電子云密度最高。 而親電取代反應(yīng)也就發(fā)生在電子云密度最高的位置。 如： H2S O4N O2N O2+ HNO 3 +95% 5%第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 99 H2S O4S O3HS O3H+ 濃80186。C 160186。C C H 3C l S O 3 H C C l 4C H3S O3H位阻使然 至活取代基，取代發(fā)生在相應(yīng)的環(huán)， 1位，則進(jìn)入 4位 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 100 C H 3H N O 3 H O A c80 186。C 2甲基 1硝基萘 C H 3N O 2至活取代基，取代發(fā)生在相應(yīng)的環(huán)， 2位，則進(jìn)入1位 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 101 N O2N O2N O2N O 2+N O 2H N O 3 H 2 S O 4S O 3 HH N O 3 H 2 S O 4S O 3 HN O 2S O 3 HN O 2+至鈍取代基，取代發(fā)生在異環(huán)， α位 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 102 萘比苯容易進(jìn)行加成反應(yīng) ， 用金屬鈉和醇作用產(chǎn)生的新生氫就可以使萘部分還原為四氫化萘 ， 進(jìn)一步加氫須催化氫化 ， 還原為十氫化萘： [ ]H H 2 , P t在五氧化二釩的催化下，萘可以被氧化成鄰苯二甲酸酐： OOOV2O5+ O 2高溫( 苯酐 )第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 103 蒽和菲 比萘更容易被氧化和還原，反應(yīng)都發(fā)生在 10位。反應(yīng)產(chǎn)物的分子中有兩個(gè)完整的苯環(huán)。而中間的環(huán)被引入氧成醌；或被還原成飽和狀態(tài)。如 P74頁(yè)的反應(yīng)式。 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 104 致癌烴 芳香烴不僅在物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)與脂肪烴不同，對(duì)有機(jī)體的作用也有其特殊性。許多多環(huán)芳烴包括聯(lián)苯類及稠環(huán)芳烴，是目前已經(jīng)確認(rèn)的有致癌作用的物質(zhì)。在煤、石油、木材、煙草等不完全燃燒時(shí)都能產(chǎn)生稠環(huán)芳烴。例如 74頁(yè)中的苯并、芘。 75頁(yè)中的二苯并、 3甲基膽蒽。 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 105 研究者認(rèn)為的致癌機(jī)理： 這些烴本身不引進(jìn)癌變，而是當(dāng)其進(jìn)入人體后，經(jīng)過某些生物過程轉(zhuǎn)化為活潑的環(huán)氧化物，它們能與細(xì)胞中的 DNA（脫氧核糖核酸）結(jié)合導(dǎo)致細(xì)胞繁殖失控，引進(jìn)細(xì)胞變異。 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 106 石墨與 C60 石墨與金剛石都是碳的同素異構(gòu)體。金剛石中的碳是 SP3雜化，其骨架是立體的。石墨中的碳是 SP2雜化，可看作是由一層層無(wú)數(shù)的苯環(huán)并聯(lián)而成的。 第四章 環(huán)烴 Ⅱ . 芳香烴 00:22 107 石墨具有導(dǎo)電性，粉狀石墨可作用火藥的光澤劑，并能消除靜電嚴(yán)嚴(yán)的危害。也是很好的固化潤(rùn)滑劑。棒狀石墨可作用電極。 00:22 108 石墨烯 00:22 109 碳 60，碳的一種同素異形體。 60個(gè)碳原子組成 20個(gè) 6元環(huán)、 12個(gè) 5元環(huán)，俗稱“足球烯” 其中心可容納某些金屬，表面可加以修飾改造。 第四章 環(huán)烴 Ⅲ . 煤焦油和石油 00:22 110 Ⅲ 、煤焦油和石油 第四章 環(huán)烴 Ⅲ . 煤焦油和石油 00:22 111 動(dòng)、植物尸體在地下，長(zhǎng)期隔絕空氣、高壓、細(xì)菌共同作用下，分別產(chǎn)物石油、煤。 煤隔絕空氣加熱到 1000℃ 以上，分解出焦炭、煤焦油、煤氣、氨氣。 煤焦油利率 3%~6%，是芳香族化合物的主要來(lái)源。將其分餾得：甲苯、苯、二甲苯、苯酚、甲苯酚、萘、蒽、菲以及吡啶、喹啉等。 第四章 環(huán)烴 Ⅲ . 煤焦油和石油 00:22 112 石油主要由 1~40個(gè)碳原子組成的烷烴的混合物。大部分為飽和直鏈烴，還含有烯烴、環(huán)烷烴。某些地區(qū)的石油還含有芳香烴。 石油分餾可得到一系列的油品，是重要的燃料、潤(rùn)滑劑和化工原料。 石油裂解可得到更多的小分子烷烴、烯烴。是脂肪族化合物的重要原料。 第四章 環(huán)烴 Ⅲ . 煤焦油和石油 00:22 113 由 6~8個(gè)碳的烷烴或環(huán)烷烴催化重整，可以得到苯、甲苯、二甲苯等芳香烴。 甲苯是重要的特能材料，硝化所得的梯恩梯是重要的炸藥，地恩梯是某些品種發(fā)射藥的組分。 苯（甲苯）根據(jù)來(lái)源的不同，分為石油苯（石油甲苯）。后者的純度較高，進(jìn)一步加工的產(chǎn)品純度較大。 第四章 環(huán)烴 Ⅲ . 煤焦油和石油 00:22 114 苯章作業(yè)： 、 、 、 、 、