有機(jī)化學(xué)第六章鹵代烴-資料下載頁
2025-01-16 00:48本頁面
【正文】 第二步 是在 ?碳原子上脫去一個(gè)質(zhì)子 ,同時(shí)在 ?與 ?碳原子之間形成一個(gè)雙鍵 : 離解 去質(zhì)子 ? SN1和 E1歷程常同時(shí)發(fā)生 ,如何衡量何者占優(yōu)勢 ,則主要看碳正離子在第二步中消除質(zhì)子或與試劑結(jié)合的相對趨勢而定 . 單分子消除反應(yīng) (E1) ? 雙分子消除反應(yīng)是親核試劑 進(jìn)攻 鹵烷分子中的 ?氫原子 ， 使這個(gè)氫原子成為質(zhì)子和試劑結(jié)合而脫去 ， 同時(shí) ，分子中的鹵原子在溶劑作用下帶著一對電子離去 ， 在 ?碳原子與 ?碳原子之間形成了雙鍵 。 反應(yīng)經(jīng)過一個(gè)較高的 過渡態(tài) 。 雙分子消除反應(yīng)（ E2） 例如： 伯鹵烷在強(qiáng)堿的作用下所發(fā)生的消除反應(yīng)： ? 上述反應(yīng)歷程： 新鍵的生成和舊鍵的破裂同時(shí)發(fā)生的 。 反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度以及進(jìn)攻試劑的濃度成正比 ， 這說明反應(yīng)是按雙分子歷程進(jìn)行的 ， 因此叫雙分子消除反應(yīng) ， 以 E2表示 。 ? 過渡態(tài) ： （ E2） （ SN2） :B代表堿性試劑； L代表離去基團(tuán) ? 因此， E2和 SN2反應(yīng)也往往是同時(shí)發(fā)生的。 ? 消除反應(yīng) 常常與 親核取代反應(yīng) 同時(shí)發(fā)生并 相互競爭 。 ? 消除產(chǎn)物和取代產(chǎn)物的比例受反應(yīng)物 結(jié)構(gòu)、試劑、溫度、溶劑等多種因素 的影響。 影響消除反應(yīng)的因素 (1) 反應(yīng)物結(jié)構(gòu)的影響 CH3X RCH2X R2CHX R3CX 消除增加 取代增加 所以 ,常用叔鹵烷制備烯烴 ,伯鹵烷制備醇、醚等取代物 ? 親核性強(qiáng) 的試劑有利于 取代 反應(yīng) ,親核性弱 的試劑有利于 消除反應(yīng) (2) 試劑的影響 NH2 RO HO CH3COO I (3) 溶劑極性和反應(yīng)溫度的影響 ? 一般 極性大 的溶劑對 單分子反應(yīng) 有利 (E1和 SN1),而對雙分子 (E2和 SN2)反應(yīng)不利 ,其中對 E2更不利 。 ? 極性弱 的溶劑有利于 雙分子反應(yīng) （ E2和 SN2 ） 而不利于單分子反應(yīng) (E1和 SN1), 其中對 E2更有利 。 ? 由于消除反應(yīng)的過渡態(tài)需要拉長 C—H鍵 ， 所以消除反應(yīng)的活化能要比取代反應(yīng)的要大 ， 因此 升高溫度 往往可提高 消除產(chǎn)物 的比例 。 SN與 E的差異 反應(yīng)中心不一樣，試劑進(jìn)攻 ?—C發(fā) 生取代，若進(jìn)攻 ?—H則發(fā)生消除； 強(qiáng)堿、高溫和 強(qiáng)極性 溶劑有利于 取 代 ，強(qiáng)堿、高溫和 弱極性 溶劑 有利 于消除 ； ?—C上支鏈增多，則單分子反應(yīng) 速率增加，雙分子反應(yīng)速率降低； SN與 E相互競爭，產(chǎn)物較復(fù)雜 本章小結(jié) 一、分類命名和結(jié)構(gòu) 二、化學(xué)性質(zhì) 親核取代 消除 與金屬反應(yīng)； 鹵代烴的鑒別 三、反應(yīng)機(jī)理 SN1 、 SN E E2
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