有機(jī)化學(xué)第四章炔烴-資料下載頁(yè)
2025-01-16 00:45本頁(yè)面
【正文】 p共軛體系 27 自由基的超共軛 σp共軛體系 28 共軛二烯的化學(xué)性質(zhì) 1．共軛二烯烴的 1,2加成和 1,4加成 C H 2 C H C H C H 2 + H B r1 , 2 加成1 , 4 加成C H 2 C H C H C H 3B rC H 2 C H C H C H 3B r3 溴 1 丁烯1 溴 2 丁烯 1,2加成 和 1,4加成是同時(shí)發(fā)生的，產(chǎn)物的比例與反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)溫度等有關(guān)，一般隨反應(yīng)溫度的升高和溶劑極性的增加， 1,4加成產(chǎn)物的比例增加。 29 C H 2 C H C H C H 2 + H B rC H 2 C H C H C H 2HC H 2 C H C H C H 2H++12344 3 2 1能量高 共軛二烯烴的親電加成反應(yīng)歷程 反應(yīng)分兩步進(jìn)行 第一步 （ 1） （ 2） 中間體（ 1）比（ 2）穩(wěn)定 30 第二步 C HC H 2 C H 3C H 在正碳離子 (1)中，帶正電荷的碳原子為 sp2雜化，它的空 p軌道可以和相鄰 π鍵的 p軌道發(fā)生重疊，形成包含三個(gè)碳原子的缺電子大 π鍵 。 CH2=CHCH+CH3 = C H H C C H C H 3 H + 161。 C H H C C H C H 3 H + 31 C H 2 C C H C H 2C H 3+ H B rC H 2 C C H C H 2C H 3B rH B r δ C 4 C H 2 C H C H C H 3 B r C H C H C H 2 C H 3 δ + + C H C H 3 H 2 C H B r + 1,4 加成 1,2 加成 1 2 3 主要產(chǎn)物 32 Diels – Alder 反應(yīng)（雙烯合成） 共軛二烯烴與一個(gè)不飽和化合物進(jìn)行 1,4–環(huán)加成 , 生成六元環(huán)化合物的反應(yīng)稱為 Diels – Alder反應(yīng) 。 ?反應(yīng)機(jī)理 （ 了解 ） : Diels – Alder 反應(yīng)屬于協(xié)同反應(yīng) , 即 反應(yīng)中新鍵的形成和舊鍵的斷裂是通過(guò)一個(gè)環(huán)狀的過(guò)渡態(tài)同步進(jìn)行的 。 +2 0 0 C。（ 2 0 % 環(huán) 己 烯 ）雙烯體 親雙烯體（ dienophile） 33 親雙烯體烯鍵或炔鍵碳原子上連有吸電子取代基時(shí) , 有利于Diels –Alder反應(yīng)的進(jìn)行 。 C H O+C H O1 0 0 C。（ 1 0 0 % ）苯常見(jiàn)的親雙烯體 C H 2 C H C l C H 2 C H C H O C H 2 C H C O O ROOO氯 乙 烯 丙 烯 醛 丙 烯 酸 酯順 丁 烯 二 酸 酐34 +2 0 C。苯順 丁 烯 二 酸 酐OOOOOO結(jié) 晶 狀 固 體 或 沉 淀?此反應(yīng)可用于共軛二烯烴的鑒別 作業(yè) P94 2(1,6) 3(5,7) 6(2,5) 7(2) 9(1) 11(1,2)
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