無(wú)機(jī)化學(xué)難容電解質(zhì)的沉淀溶解平衡-資料下載頁(yè)
2025-01-15 15:10本頁(yè)面
【正文】 S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K J c c ? ? ? ? ? ? ? 使 使 濃 HCl 濃HNO3 3HgS+12HCl+2HNO3 3H2HgCl4+3S↓+2NO↑+4H2O 兩種沉淀之間的平衡 沉淀的轉(zhuǎn)化 分步沉淀 當(dāng)溶液中有幾種離子共存，這些離子的 KSP ?不同，且都能與某種外加的離子形成沉淀。如果小心控制外加離子的量，則這些離子就可能根據(jù)溶度積規(guī)則分先后地從溶液中沉淀出來(lái)。 分步沉淀的例子： Ag+ 分步沉淀 : Cl 、 Br 、 I 分步沉淀 ???????????????ClLm o ILm o 1313313A g N O Lm o ?? ??逐滴加入 先析出 A g I ( s )1L溶液 后析出 A g C l ( s )實(shí)驗(yàn) 114317101][][ ?????? ???????? Lm olIKAg SP A gII生成 AgI沉淀需要的 [Ag+]I濃度 17310101][][ ?????? ???????? Lm olClKAg SP A g C lCl因?yàn)?[Ag+]I [Ag+]Cl ，所以先生成 AgI沉淀。 110717][][ ?????? ????????Lm olAgKIClSP A gI15110 Lm o o ???? ??所以 AgCl開(kāi)始沉淀時(shí) AgI已經(jīng)沉淀完全。 AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)溶液中的 I濃度為 : 分步沉淀的次序 沉淀類(lèi)型相同 ，被沉淀離子濃度相同， KSP小者先沉淀， KSP大者后沉淀； ① 與 KSP的大小及 沉淀的類(lèi)型有關(guān) 沉淀類(lèi)型不同 ，要通過(guò)計(jì)算確定。 ② 與被沉淀離子濃度有關(guān) 析出A g C l 沉淀也可能先] 時(shí)，[I]當(dāng)[ C l ?? ???? ICl AgAg ][][][][_IKClK S P A g IS P A g C l?][][][ __1710IIKKClSP A gISP A gC l?????? ][ 6 ??? I當(dāng) [Cl] 106 molL1[I]時(shí)， AgCl先沉淀析出。 例 9:某溶液含 [Cl]= [CrO42]= 通過(guò)計(jì)算證明逐滴加入 AgNO3，哪一種沉淀先析出。當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí)，第一種離子是否被沉淀完全 (忽略由于加入 AgNO3所引起的體積變化 )。 解： 析出 AgCl(s)所需的最低 Ag+濃度 ][][ ?? ??ClKAg SP A gC lCl 1910 ???????? Lm ol][][ 244224 ?? ?? Cr OKAg C r OSP A gC r O 1512 ??? ????? Lm ol而析出 Ag2CrO4(s)所需的最低 Ag+濃度 ??Cl1 )( A gc ?? 24C r O2)( A gc 先析出A g C l?] 濃度溶液中的[ C l開(kāi)始析出時(shí),CrO當(dāng)A g 42??? ?24][][C r OSP A gC lAgKCl16510 ?????????? Lm ol當(dāng) Ag2CrO4開(kāi)始沉淀時(shí)， AgCl已經(jīng)沉淀完全。 沉淀的轉(zhuǎn)化 PbS(s) + CrO42– PbCrO4(s)(黃色 ) Pb2+ + CrO42– + S2– PbS(s)（黑色） PbCrO4(s) + S2– 總反應(yīng)： ][][22??PbPb][]C r O[224???SKP bSspP bC r OspKK4?1429 14?????K很大，反應(yīng)很徹底。 (aq) SO (s) aCO C (aq)CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 + + 鍋爐水垢為 CaSO4其溶解度較小，一般將其轉(zhuǎn)化為CaCO3 ，就可使其溶解。 CaCO3(s)+2H+ Ca2++H2CO3 CO2↑+H2O ][][2324???COSOK][][22??CaCa 495 ???????結(jié)論 沉淀類(lèi)型不同 ，計(jì)算反應(yīng)的 。 K 沉淀類(lèi)型相同 , KSP大 (易溶 )者向 KSP小 (難溶 )者轉(zhuǎn)化容易，二者 KSP相差越大，轉(zhuǎn)化 越完全，反之 KSP小者向 KSP大者轉(zhuǎn)化困難； 本 章 小 結(jié) 掌握：溶度積常數(shù)、溶度積規(guī)則； 重點(diǎn)：
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