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無(wú)機(jī)化學(xué)第三章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)-資料下載頁(yè)

2025-01-15 12:48本頁(yè)面
  

【正文】 反應(yīng)速率增大。 意義: 通過(guò)實(shí)驗(yàn)一旦證實(shí)某一反應(yīng)為元反應(yīng) ,就可以根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式直接寫(xiě)出其速率方程式。 反應(yīng)機(jī)理: 化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)歷的真實(shí)反應(yīng)步驟的集合 。 元反應(yīng): 由反應(yīng)物一步生成生成物的反應(yīng),沒(méi)有可用宏觀實(shí)驗(yàn)方法檢測(cè)到的中間產(chǎn)物。 ? ? ? ?3ONO ckc??? ? ? ? ? ? ? ?gOgNOgOgNO 22K5003 ??? ??? ?T 為元反應(yīng) 反應(yīng)機(jī)理與元反應(yīng) 復(fù)合反應(yīng): 由兩個(gè)或兩個(gè)以上的元反應(yīng)組合而成的總反應(yīng)。在復(fù)合反應(yīng)中 ,可用實(shí)驗(yàn)檢測(cè)到中間產(chǎn)物的存在 ,但它被后面的一步或幾步反應(yīng)消耗掉 ,因而不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。 如: 為由下列兩步組成的復(fù)合反應(yīng) ? ? ? ? ? ? ? ?gCOgNOgCOgNO 2K5002 ??? ??? ?TNONONONO 322 ???①223 CONOCONO ???②(慢 ) (快 ) 中間產(chǎn)物 NO3可被光譜檢測(cè)到,但是沒(méi)有從混合物中分離出來(lái)。 控制步驟的速率方程式: 22 )]NO([ ck??例題: 一氧化氮被還原為氮?dú)夂退? 根據(jù)光譜學(xué)研究提出的反應(yīng)機(jī)理是: 依據(jù)這一反應(yīng)機(jī)理推斷其速率方程式,并確定相關(guān)物種的反應(yīng)級(jí)數(shù)。 )g(OH2)g(N)g(H2)g(NO2 222 ???OHONHON 22222 ?? ???② (慢 ) k2 OH2NHON 2222 ?? ???③(快 ) k1 (快 , 平衡 ) 2 2 O N NO 2 ① k1 k1 解:按照速率控制步驟 (最慢的一步 ) 是中間產(chǎn)物,根據(jù)第一步的快速平衡, 22ON該反應(yīng)對(duì) NO是二級(jí)反應(yīng),對(duì) H2是一級(jí)反應(yīng)。 代入 ? ? ? ?2222 HON cck??? ?? ? ? ?22121 ONNO ckck ??則 ? ?? ? ? ?22112 HNO cckkk???? ?? ? ? ?22 HNO cck?? ? ? ?? ? 21122 NOON ckkc?? 催化劑與催化作用的基本特征 167。 催化劑和催化作用 酶催化 均相催化與多相催化 催化劑: 存在少量就能加快反應(yīng)而本身最后并無(wú)損耗的物質(zhì)。 催化劑與催化作用的基本特征 催化作用的特點(diǎn) : ① 只能對(duì)熱力學(xué)上可能發(fā)生的反應(yīng)起作用。 ② 通過(guò)改變反應(yīng)途徑以縮短達(dá)到平衡的時(shí)間。 ④ 只有在特定的條件下催化劑才能表現(xiàn)活性。 ③ 催化劑有選擇性,選擇不同的催化劑會(huì)有 利于不同種產(chǎn)物的生成。 : 催化劑與反應(yīng)物種在同一相中的催化反應(yīng)。 沒(méi)有催化劑存在時(shí),過(guò)氧化氫的分解反應(yīng)為: )l(OH2)g(O)aq(OH2 2222 ??加入催化劑 Br2,可以加快 H2O2分解,分解反應(yīng)的機(jī)理是: )aq(Br2( g )O)aq(H2Br)aq(OH 2222 ?? ????)l(OH2)g(O)aq(OH2 2222 ??第一步 第二步 總反應(yīng): 均相催化與多相催化 2222 BrO ( l )H2)aq(Br2)aq(H2)aq(OH ???? ??催化劑對(duì)反應(yīng)活化能的影響 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,催化劑參與的分解反應(yīng),改變了反應(yīng)機(jī)理,降低了反應(yīng)活化能,增大了活化分子分?jǐn)?shù),反應(yīng)速率顯著增大。 活化能降低使活化分子數(shù)增加 ? ? ? ? ? ? ? ?gCOgNgCOg2 N O 22RhP d ,P t , ???? ???: 催化劑與反應(yīng)物種不屬于同一物相的催化反應(yīng)。 汽車尾氣 (NO和 CO)的催化轉(zhuǎn)化: 反應(yīng)在固相催化劑表面的活性中心上進(jìn)行,催化劑分散在陶瓷載體上,其表面積很大,活性中心足夠多,尾氣可與催化劑充分接觸。 酶催化: 以酶為催化劑的反應(yīng)。 特點(diǎn):①高效 ②高選擇性 ③條件溫和 酶催化
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