有機(jī)化學(xué)第三章烯烴-資料下載頁
2025-01-15 18:20本頁面
【正文】 2無 R O O R / h ? R O O R / h ?H B r C H 3 C H 2 C H C H 3B r9 0 %9 5 %C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r在日光或過氧化物存在下，烯烴與 HBr的加成的取向正好與馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反（ 反馬氏規(guī)則 ） ?僅對 HBr有效（ HCl, HI均無此反應(yīng)） 四 . 與乙硼烷的加成（硼氫化反應(yīng)） 烯烴與硼烷加成反應(yīng)生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的 硼氫化反應(yīng) 。 最簡單的硼烷應(yīng)是甲硼烷（ BH3），但硼是缺電子的，甲硼烷很不穩(wěn)定，兩個甲硼烷結(jié)合生成乙硼烷： 2BH3 B2H6 [或 (BH3)2] BH3可以與三個烯烴加成；分別形成一烷基硼、二烷基硼和三烷基硼。例： 丙基硼 二 丙基硼 三丙基硼 B H 3 CH 2 C H C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 B H 2+CH 2 C H C H 3 ( C H3 C H 2 C H 2 ) 2 B HCH 2 C H C H 3 ( C H3 C H 2 C H 2 ) 3 B(1)加成方向 在硼氫化反應(yīng)中， 硼烷的 H原子加到烯烴雙鍵含氫較少的碳原子上，硼加到含氫較多的碳原子上， 是反馬氏規(guī)則的。 在堿性條件用過氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼，后者水解得到醇： ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 3 B ( C H 3 C H 2 C H 2 O ) 3 BC H 3 C H 2 C H 2 O H + B ( O H ) 3OH 2H 2 O 2 / O H醚 在實際應(yīng)用中 ,并不分離出三烷基硼 ,而是將烯烴直接加入硼烷的醚溶液中與 BH3進(jìn)行加成反應(yīng) ,然后加入堿性的過氧化物 ,接著就水解成醇。 CH 2 C H 2 + B H 3 C H 3 C H 2 C H 2 O H + B ( O H ) 3H2 O 2 / O H3 3醚用 KMnO4氧化 ① KMnO4 在堿性條件下（或用冷而稀的 KMnO4） 五、氧化反應(yīng) 解釋：實際上是加成反應(yīng)。 ② 在酸性溶液中 RCH=變?yōu)? RCOOH， CH2= 變?yōu)? CO2 因此可以用來推測原來烯烴的結(jié)構(gòu) 催化氧化 ① 銀催化氧化 ② 過氧酸氧化 六 .臭氧化反應(yīng)（ Ozonization) 根據(jù)產(chǎn)物推測反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) 七 .α – H 的鹵代反應(yīng) （自由基取代反應(yīng)） C l 2C H 3 C H C H 2低 溫 C C l 4 溶 液氣 相5 0 0 ~ 6 0 0 度C H 3C H C H 2C l C lC H 2 C H C H 2 C l丙烯在高溫下，會均裂成烯丙基自由基 (離解能為 360kJ/mol)，比叔丁基自由基 (381kJ/mol)還低。 ?烷基自由基的穩(wěn)定性次序 : R3C R2CH RCH2 CH3 CH2=CHCH2 烯丙位上的 α–H也可被 Br取代，常用的 Br代試劑為 NBS N B r N — 溴 代 丁 二 酰 亞 胺OOC H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 B rN B S作業(yè) P63 2 (2,4,6) 3 (2,5) 10 (4,7) 14 本章重點： ?烯烴的結(jié)構(gòu) ?烯烴的命名 ?烯烴的化學(xué)性質(zhì)
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