天然藥物化學-第八章甾體及其苷類-資料下載頁
2025-01-13 20:20本頁面
【正文】 順、反 。B/C,C/D反 216。C10,C13具 ?CH3216。C3有 OH取代 216。C C6有時具雙鍵； C12有時具羰基 216。分子中有三個 *C:*C *C2 *C25* 91（二）結構分類甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬于螺甾 (spirostane）的衍生物，依照螺甾烷結構中 C25的構型和 F環(huán)的環(huán)合狀態(tài) ，可將其分為四種類型。* 921．螺甾烷醇類（ spirostanols） C25為 S構型。OOHO12345678910111213141516171819202122 23 24252627* 932．異螺甾烷醇類（ isospirostanols)C25為 R構型* 943．呋甾烷醇類（ furostanols） F環(huán)為開鏈衍生物* 95（ pseudopirostanols）F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)* 96甾體皂苷元共有 27個碳原子組成 :v分子中含有 A,B,C,D,E,F六個環(huán)， A,B,C,D為甾體母核 環(huán)戊烷多氫菲， C22是 E環(huán)和 F環(huán)共有的碳原子，以螺縮酮的形式相聯(lián)。v一般 B/C和 C/D環(huán)稠合為反式（ 8β， 9α， 13β， 14α），而 A/B環(huán)有順式或反式（ 5β或 5α）。v分子中有含有多個羥基，大多在 C3位有羥基取代。多數(shù)為 β型，少數(shù)為 α型。羰基和雙鍵也是常見取代基。* 97v在甾體皂苷元的 E,F環(huán)中有 3個手性碳原子，為C20,C22,C25ZC20甲基為 α型，即 C20甲基位于 E環(huán)平面的背面，對 E環(huán)來說是 α型，但對 F環(huán)來說是 β型。ZC22也為 α型。ZC25甲基有兩種構型，當 C25甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時為 β型，其絕對構型為 L型（25S,25L,25βF,Neo） 。S型即為螺旋甾烷，由其衍生的皂苷為螺甾烷醇皂苷類（ spirostanolsaponins）。* 98Z當 C25甲基位于環(huán)平面下的平伏鍵時為 α型，其絕對構型為 D型（ 25R， 25D， 25αF， Iso）。 R型即為異螺旋甾烷。由其衍生的皂苷為異螺甾烷醇苷皂苷類 (isospirotanolsaponins)。 Z兩者互為異構體，常共存于植物體內， 25R型較穩(wěn)定 v甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故 又稱中性皂苷。* 99（三）結構舉例* 100三、甾體皂苷的理化性質 甾體皂苷元有較好晶形。皂苷多為無定形粉末，味苦而辛辣，對人體黏膜有強烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多為左旋。 甾體皂苷元能溶于親脂性溶劑；不溶于水。皂苷一般可溶于水、稀醇易溶于熱水、稀醇，難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。* 1013.表面活性及溶血作用 甾體皂苷多具有發(fā)泡性，其水溶液振蕩后產生持久性泡沫。甾體皂苷往往具有溶血作用。 4.能與堿式鉛鹽、鋇鹽形成沉淀。 5.顏色反應 甾體皂苷在無水條件下，遇某些酸類可產生與三萜皂苷相類似的顏色反應。 甾體皂苷與醋酐－硫酸的顏色反應，最后出現(xiàn)綠色 ；三萜皂苷最后出現(xiàn) 紅色 。 三萜皂苷三氯醋酸加熱到 100℃ 顯色，而甾體皂苷加熱到 60℃ 就顯色。* 102⑴ 過程： EtOH皂苷皂苷 /EtOH+甾醇甾醇 Et2OEt2O（甾醇（甾醇 ））沉淀沉淀皂苷皂苷⑵ 對甾醇結構的要求：C3βOH， A/B環(huán)反式或環(huán)反式或 △△ 5⑶ 用途：用于皂苷的分離純化⑷⑷ 呋甾烷醇類皂苷不反應呋甾烷醇類皂苷不反應 ，無溶血作用。，無溶血作用。三萜皂苷與甾醇形成的復合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。* 103四、甾體皂苷元的波譜特征UV?(nm)?孤立雙鍵 205225900孤立羰基 285500?,?不飽和酮 24011000共軛雙鍵 235307309nm C14OH的判斷：* 104IR甾體皂苷元含有螺縮酮結構的側鏈，在 IR中幾乎都能顯示出 980cm1(A)、 920cm1(B)、 900cm1(C)、 860cm1(D)附近的四個特征吸收帶，且 A帶最強。在 25S型皂苷或皂苷元中， B帶 C帶。在 25R皂苷或皂苷元中則是 B帶 C帶 因此能借以區(qū)別 C25位二種立體異構體。 * 105MS基峰中等強度* 1061HNMR216。18,19CH3?(S)。?18CH3?19CH3216。21,27CH3?(d)。?21CH3?27CH3 * 107五、甾體皂苷的提取與分離甾體皂苷元的提?。?1．醇提 — 酸水解 — 有機溶劑提取法 甲醇、乙醇提取皂苷酸水解或其它方法水解濾出水解物，氯仿提取 2．酸水解 — 有機溶劑提取法 原料 +酸水 → 熱水解 → 濾過 → 水洗藥渣 → 干燥 →有機溶劑提取得甾體皂苷元這是工業(yè)生產中常用的方法* 108
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