【正文】 分配器，可以用一定數(shù)量的分液漏斗） ： 利用強心苷在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而達到分離。 ： 分離親脂性單糖苷、次級苷和苷元：選用吸附色譜 常用硅膠為吸附劑，混合溶劑進行梯度洗脫。 氧化鋁為吸附劑，能引起酰氧基的消去反應。 對弱親脂性成分：選用分配色譜 用硅膠、硅藻土或纖維素為支持劑，用不同比例的乙酸乙酯 甲醇 水或氯仿 甲醇 水為溶劑系統(tǒng)進行梯度洗脫。 六、強心苷的生理活性 強心苷是治療心力衰竭不可缺少的重要藥物，但其治療指數(shù)狹窄，目前仍有必要繼續(xù)尋找和研究新的強心苷。 （一） 強心苷元與強心作用的關系 1. 甾體的立體結構很重要， C/D環(huán)必須順式 結合，才有強心作用。 2. C17必須有一個不飽和內(nèi)酯環(huán) ， 且為 β構型 （ α構型無強心作用）；內(nèi)酯環(huán)中雙鍵飽和后強心作用減弱，但毒性也減弱，比較安全，有一定的實用價值。 3. C14位 OH易與 15位氫脫水形成新的雙鍵，強心作用消失。 4. 甲型強心苷元 中， A/B順式稠合， C3OH為 β構型時強心作用大于其 α構型的異構體；在 A/B反式異構體中，C3OH構型對強心作用無明顯影響。 5. C16和 C17位之間引入雙鍵 → 強心作用降低或消失 C10位 CH3變成 CH2OH或 CHO→ 強心作用增強 C10位 CH3變成 COOH→ 強心作用降低或消失 6. 糖和苷元上引入乙?；?時，強心作用增加。 7. 毒性： 乙型強心苷 甲型強心苷 （一） 強心苷元與強心作用的關系 （二） 糖部分與強心作用的關系 糖部分本身沒有強心作用，但在強心苷中，糖的性質(zhì)和數(shù)目對強心作用有影響。 如毛地黃毒苷元結合 葡萄糖數(shù)目增多 ， 強心作用降低，毒性降低。 毛地黃毒糖的苷均比相應的葡萄糖苷的分配系數(shù)（水 /油）小，顯示有較強的作用和毒性。強心苷中的糖的性質(zhì)和數(shù)目，很可能是影響到強心苷在水 /油中的分配系數(shù)，從而影響活性和毒性。 一般來說， 2,6二去氧糖衍生的苷對心肌和中樞神經(jīng)系統(tǒng)比葡萄糖苷有較強的親合力，這類苷的強心活性、毒性和親脂性呈平行關系。但葡萄糖苷毒性較弱，被認為有可能發(fā)展為一類更為安全的藥物。 甲型強心苷元及其苷的毒性規(guī)律：苷元 單糖苷 二糖苷 三糖苷 （二） 糖部分與強心作用的關系 ，其共同點是（ ） ，人們發(fā)現(xiàn)強心苷必備的活性基團為（ ） （ ） 一、選擇題 D加拿大麻糖 βD葡萄糖 βD葡萄糖，該苷水解后，得到保持原結構的苷元及一個三糖，該水解條件為（ ） %鹽酸水解 ：水：濃鹽酸 (7:11:2) （ kedde反應）在堿性條件下顯紫紅色反應的化合物是（） B 6. 可以用于鑒別 2去氧糖的反應是 ( ) A、 Rosenheim 反應 B、對二氨基苯甲醛反應 C、 Sabety 反應 D、 Kedde反應 C17 位連接有 （ ） A、 α, β不飽和 γ－內(nèi)酯 B、 α, β,γ不飽和 δ內(nèi)酯 C、具有螺原子的含氧雜環(huán) D、有 89 個碳原子組成的脂肪烴衍生物 8．用于區(qū)別甲型和乙型強心苷的反應是（ ） A． 醋酐 濃硫酸反應 B. 香草醛 濃硫酸反應 C． 三氯化鐵 冰醋酸反應 D．三氯醋酸反應 E． 亞硝酰鐵氰化鈉反應 9．只對游離 2去氧糖呈陽性反應的是 （ ） A． 醋酐 濃硫酸反應 B. 香草醛 濃硫酸反應 C． 三氯化鐵 冰醋酸反應 D．三氯醋酸反應 E． 亞硝酰鐵氰化鈉反應 10． I型強心苷分子結合形式為 （ ） A． 苷元 O(2， 6二去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y B． 苷元 O(α 羥基糖 )xO(2， 6二去氧糖 )y C． 苷元 O(α 羥基糖 )x D． 苷元 O(6去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y E． 苷元 O(α 羥基糖 )xO(6去氧糖 )y 11． α 去氧糖常見于（ ） A．黃酮苷 B. 蒽醌苷 C．香豆素苷 D．強心苷 E．皂苷 12. 下列化合物屬于（ ） OOH OA．螺甾烷醇型皂苷元 B．異螺甾烷醇型皂苷元 C．呋甾烷醇型皂苷元 D．變形螺甾烷醇型皂苷元 13．化合物具有親脂性，能溶于乙醚中，李伯曼反應和Kedde反應均顯陽性，但 Molish反應和 kellerkillani反應為陰性，其紫外光譜在 220nm（ logε約 ）處呈現(xiàn)最大吸收，該化合物為（ ） A．甲型強心苷 B．乙型強心苷元 C．甾體皂苷元 D．甲型強心苷元 二、填空題 （ ）的不同，甲型為（ ），乙型為（ ）。 （ ）（ ）（ ）（ ）類型。 ，是由于在堿性條件下發(fā)生（ ）造成的。 ，可將強心苷的顯色反應分為三類：（ ）（ ）（ ）， LiebrmannBurchard反應與Salkowski反應都作用于（ ）。 ，加過量飽和中性醋酸鉛溶液，可使（ ）沉淀，濾液中加入飽和堿式醋酸鉛（ ）又能沉淀析出。 O HO OH OO HO OH OC H OO HO OO夾 竹 桃 糖O HO OO葡 萄 糖用化學方法區(qū)分： 用 H1NMR區(qū)分： A B A B 1. 2. OOH OOOH O1. 簡述強心苷元的主要結構特征。 2. 強心苷的酸水解類型有幾種？簡述其特點。 3. 有哪幾種化學方法可區(qū)別甾體皂苷與三萜皂苷？ 4. 簡述如何利用 1HNMR譜區(qū)別甾體皂苷元 25R和 25S兩種構型。