天然藥物化學(xué)第八章甾體及其苷類-資料下載頁
2025-01-18 01:05本頁面
【正文】 合物二、結(jié)構(gòu)及分類（二）分類螺甾烷醇類（ Spirostanols） :C25為 S構(gòu)型第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物二、結(jié)構(gòu)及分類（二）分類異螺甾烷醇類（ Isospirostanols） : C25為 R構(gòu)型第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物二、結(jié)構(gòu)及分類（二）分類呋甾烷醇類（ furostanols） : F環(huán)為開鏈?zhǔn)降诎苏? 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物二、結(jié)構(gòu)及分類（二）分類變形螺甾烷醇類（ pseudospirostanols）： F環(huán)四氫呋喃環(huán)第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物二、結(jié)構(gòu)及分類（三）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：共有 27個(gè)碳原子組成。 1. 分子中含有 A、 B、 C、 D、 E和 F 六個(gè)環(huán)。 A、 B、 C、 D環(huán)為甾體 環(huán)戊烷駢多氫菲 ， E、 F環(huán)共用一個(gè)碳原子（ C22） 以 縮酮形式 相連接，共同組成 螺旋甾烷結(jié)構(gòu) 。 2. 一般 B/C和 C/D環(huán)稠合為反式， A/B環(huán)反式和順式兼有。3. 分子中含有多個(gè)羥基，大多數(shù)在 C3上有羥基。 4. E、 F環(huán)中的 C C2 C25三個(gè)碳原子為手性。第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物二、結(jié)構(gòu)及分類（ 四）常見的甾體皂苷元薯蕷皂苷元劍麻皂苷元菝 葜 皂苷元第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物三、理化性質(zhì)分子量較大，不易結(jié)晶。水溶性：皂苷：可溶于水，易溶于熱水，稀醇，幾不溶或難溶于石油醚、苯、乙醚等。 苷元：可溶于石油醚、 CHCl3等親脂性溶劑中。具表面活性作用，溶血作用（可與膽甾醇形成復(fù)合物），但開環(huán)裂解的皂苷往往不具有溶血作用。顏色反應(yīng)：1）醋酐 濃硫酸 (LiebermannBurchard) 反應(yīng)：將試樣溶于氯仿，加入濃硫酸 醋酐 (1:20)數(shù)滴，甾 體皂苷最后呈藍(lán)綠色，三萜皂苷只能呈紅或紫色。 利用此反應(yīng)可大致區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷。第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物三、理化性質(zhì)（ 2）三氯醋酸反應(yīng) (RosenHeimer反應(yīng) )：將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，滴加或噴霧三氯醋酸試液，加熱至 60176。 C顯色，生成紅色漸變?yōu)樽仙?。此反?yīng)也可用于紙色譜顯色。 三萜皂苷 加熱至 100176。 C顯色 。 利用此反應(yīng)可大致區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷。 顏色反應(yīng)：沉淀反應(yīng)：可與一些金屬鹽類產(chǎn)生沉淀，但甾體皂苷必須在堿式 Pb(AC)2中才能產(chǎn)生沉淀。第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物四、結(jié)構(gòu)鑒定 IR光譜：可用于區(qū)別 C25的立體異構(gòu)體。 甾體皂苷在 982 cm1（ A帶）、 920cm1（ B帶 ）、 900cm 1 (C帶 ) 、 860cm1 (D帶 )及有 4個(gè)吸收峰。25S型螺甾烷醇類： B帶 C帶（強(qiáng) 3～ 4倍）25R型異螺甾烷醇類： B帶 C帶（弱 2倍）第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物四、結(jié)構(gòu)鑒定 1H－ NMR譜1）在高場區(qū)有 4個(gè)甲基氫的特征峰。其中 18CH3和 19CH3均為單峰，前者處于較高場； 21CH3， 27CH3均為雙峰，后者處于較高場。 2） 16H、 26H是與氧同碳的質(zhì)子，處于較低場， 4ppm左右。 3） 27CH3的化學(xué)位移值還因構(gòu)型不同而有區(qū)別。一般情況下， α 取向 (平伏鍵， 25R型， D系 ) 比 β 取向 (直立鍵， 25S型， L系 ) 處于較高場處。第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物四、結(jié)構(gòu)鑒定 1H－ NMR譜第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物四、結(jié)構(gòu)鑒定 1H－ NMR譜26上兩個(gè)氫的信號在 25R (D系 ) 異構(gòu)體中化學(xué)位移相似，而在25S (L系 ) 異構(gòu)體中差別較大。例如： bahamgenin（ 25R型）在 CDCl3中測定， C26位兩個(gè) H的化學(xué)位移值都是 。而菝葜皂苷元（ 25S型）的 C26位兩個(gè) H的化學(xué)位移值分別為 。第八章 甾體及其苷類 三、甾體皂苷類化合物四、結(jié)構(gòu)鑒定 13C－ NMR譜1)螺甾烷醇類皂苷元的 22C信號大多數(shù)情況下出現(xiàn)在 δ 177。 處，這是一個(gè)特征信號。2)比較幾種不同構(gòu)型螺甾皂苷元的 13C NMR譜化學(xué)位移可知：5C和 19C信號受甾體母核構(gòu)型變化的影響最大。 5α 異構(gòu)體 :5C和 19C信號分別出現(xiàn)在 δ δ ；5β 異構(gòu)體 :5C和 19C信號分別出現(xiàn)在 δ δ 。
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