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天然藥物化學(xué)-第八章甾體及其苷類(留存版)

2025-02-27 20:20上一頁面

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【正文】 * 88v防治心腦血管疾?。?體外生理活性實驗表明,它的抗癌活性比目前臨床應(yīng)用的順鉑、紫杉醇等高 100倍,有望成為一類新的抗癌藥物。216。ZC25甲基有兩種構(gòu)型,當(dāng) C25甲基位于環(huán)平面上的直立鍵時為 β型,其絕對構(gòu)型為 L型(25S,25L,25βF,Neo) 。甾體皂苷元有較好晶形。5.孤立羰基 ? * 107五、甾體皂苷的提取與分離甾體皂苷元的提取; CH3CH3307309共軛雙鍵 ?* 103四、甾體皂苷元的波譜特征UV無溶血作用。 Z羰基和雙鍵也是常見取代基。主要用作 合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。無論在苷元或糖基上增加乙?;加性鰪娀钚缘淖饔?。3. 氯仿 甲醇 水毛花洋地黃苷 A毛花洋地黃苷 B毛花洋地黃苷 C1:2251:550 1:2022均 1:20 幾乎不溶 依據(jù)上面溶解度如何進行萃取法分離 A、 B、 C?* 79( CCD):發(fā)酵 12h以上,醇提取五、強心苷的提取分離* 76 (二)純化: 較 5?甾體 ?J=68HzC17?19λmax:295~300nm* 67△ 16( 17) α(β)γ內(nèi)酯 :的 鹽 酸或硫酸在含水醇中 經(jīng) 短 時間 (半小 時 至數(shù)小 時 )加 熱 回流,可使 Ⅰ 型 強 心苷水解成苷元和糖。* 50甲型強心苷在醇性 KOH溶液中,通過內(nèi)酯環(huán)的雙鍵轉(zhuǎn)移和質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成 C22活性次甲基 , C14羥基質(zhì)子對 C20的親電性加成作用而生成內(nèi)酯型異構(gòu)化苷,再經(jīng)皂化作用開環(huán)而生成開鏈型異構(gòu)化苷。 D洋地黃毒糖等。以 強心甾 ( cardenolide)為母核命名。C3位 OH多為 β型 洋地黃毒苷元, 少數(shù)為 α型 (命名時冠以 “表 ”字 )——3 表洋地黃毒苷元 (3epidigitoxigenin)。 vC C6位大多有雙 鍵 ; * 16膽甾醇 ( cholesterol) 三氯化銻反應(yīng) 黃 — 紅色3, 3‘雙( 2, 4)膽甾二烯 3, 5膽甾二烯其反應(yīng)機理較復(fù)雜,無色的甾體化合物在無水條件下和濃酸作用,首先是 C3含氧小基團的質(zhì)子化而形成烊鹽(此時加水稀釋可回收甾醇),進一步則脫水形成共軛雙鍵,然后產(chǎn)生雙鍵移位或雙分子聚合或氧化等過程,生成有色物,故有色物多為復(fù)雜混合物。樣品溶于冰醋酸,加濃硫酸 醋酐 (1:20),產(chǎn)生 紅 * 9( 1)正系: A/B環(huán)為順式, B/C反式, C/D反式, C5H及 C10CH3處于環(huán)平面同一邊,以糞甾烷( coprostane)為代表。216。 反式 :α型或 epi(表 )型(虛線表示)* 13五、甾類成分的顏色反應(yīng)甾類成分在無水條件下,用酸處理,能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng),用這些反應(yīng)來初步鑒別該類成分或供比色分析。* 1525%三 氯 醋酸乙醇液 紅 色、紫色%三 氯 醋酸乙醇液 :3%氯 胺 T水液 ( 4: 1)樣 品熒 光反 應(yīng)毛地黃 強 心苷 類 的區(qū) 別毛地黃毒苷 類 : 黃色 羥 基毛地黃毒苷 類 : 蘭 色 異 羥 基毛地黃毒苷 類 : 灰黃色: 如從牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奧酮等均屬 C21甾苷。 * 27目前臨床應(yīng)用的有二、三十種,用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病,如 西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷 等 。天然界存在的強心苷元 B/C環(huán)是反式, C/D環(huán)是順式 , A/B環(huán)大多數(shù)為順式 洋地黃毒苷元 (digitoxigenin),少數(shù)為反式 烏沙苷元 (uzarigenin).* 33( 2)取代基苷元母核上的 C3,C14位上都有羥基 : ?內(nèi)酯 * 38216。vⅡ 型 :性狀與溶解度性狀: 強心苷多為無色結(jié)晶或無定形粉末,中性物質(zhì),有旋光性, C17溫和酸水解:因為 2位的羥基阻礙了苷原子的質(zhì)子化,使水解較困難。多用于 單糖苷 。 但若不顯色,不能說明無 2去氧糖。124,若分子量 500,應(yīng)用 FABMS或 FDMS可將糖 分子 分子打斷,靈敏度高;分子離子峰較強;提供糖鏈連接順序和糖的種類信息;樣品用量少。(寬 s) C21( d) aa烯碳 6591?甾體 counter C14?16( 17)則活性消失或顯著下降。 * 87v抗生育:殺滅精子、抗早孕 216。),而 A/B環(huán)有順式或反式( 5β或 5α)。205225500* 105MS基峰中等強度* 1061HNMR?甾體皂苷元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈,在 IR中幾乎都能顯示出 980cm1(A)、 920cm1?(nm) saponins)。分子中有三個 *C:*C *C2 *C25* 91(二)結(jié)構(gòu)分類甾體皂苷的皂苷元基本骨架屬于螺甾 (spirostane)的衍生物,依照螺甾烷結(jié)構(gòu)中 C25的構(gòu)型和 F環(huán)的環(huán)合狀態(tài) ,可將其分為四種類型。27個 C, 6個環(huán), A、 B、 C、 D甾環(huán), E、 F螺環(huán),具螺縮酮的結(jié)構(gòu) 具有螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的 寡糖苷 。引入 5?、 11?、 12?(一)苷元結(jié)構(gòu)與強心作用的關(guān)系 固定相:水。C23六元內(nèi)酯環(huán) 內(nèi)酯環(huán) C3?;?C101720cm1: (間二硝基苯試劑):* 61245。 羥 基洋地黃毒苷 +D葡萄糖 |但不適于 16位有甲?;难蟮攸S強心苷類,在此種條件下, 16位甲?;鉃榱u基,得不到原生苷元。同樣, C16被氧化為酮基,也能促使C14叔羥基脫水而形成烯酮。在氯仿中的溶解度,毛花洋地黃苷丙(1:1750)小于毛花洋地黃苷乙( 1:550)。 單糖苷的毒性次序為: 2羥基糖 17位側(cè)鏈為 不飽和內(nèi)酯環(huán) 。動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強心苷類成分,蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用,具強心作用,但其非苷類,而屬甾類。的冰醋酸,沿管壁滴加濃 H2SO4二、海洋甾體化合物* 26Section (三)結(jié)構(gòu)特點* 22(四)結(jié)構(gòu)類型Ⅰ Ⅱ2021* 23OC
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