天然藥物化學-第八章甾體及其苷類-全文預覽
【正文】 環(huán) ?(J=18Hz,內(nèi)酯環(huán) C3?；?C10CH318,19109,164甲型： m/z1756cm11720cm1： 硝基苯肼反應：樣品反應后呈 紅色或紫紅色 。對 二甲氨基苯甲醛反應：樣品反應后呈 灰紅色 斑點。此反應是 2去氧糖的特征反應，對游離的 2去氧糖或或在反應條件下能水解出 2去氧糖的強心苷都可顯色。 有時需放置 15min后顯色。（堿性苦味酸試劑）* 63（ 3,5二硝基苯甲酸試劑） （間二硝基苯試劑）：* 61245。 羥 基洋地黃毒苷 +D葡萄糖 * 58含強心苷的植物中， 有水解葡萄糖的酶，無水解 2去氧糖的酶 ，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留 2去氧糖。鹽酸丙酮法 (Mannich法）Mannich 可水解 2羥基糖 。|但不適于 16位有甲?；难蟮攸S強心苷類，在此種條件下， 16位甲?；鉃榱u基，得不到原生苷元。 用稀酸（ ) 同樣， C16被氧化為酮基，也能促使C14叔羥基脫水而形成烯酮。（ 1） C14OH最易發(fā)生脫水反應生成縮水苷元。但在強心苷的 醇溶液中加 NaOH或 KOH內(nèi)酯環(huán)開裂，酸化后不能閉環(huán)。在氯仿中的溶解度，毛花洋地黃苷丙（1:1750）小于毛花洋地黃苷乙（ 1:550）。* 47 當糖基與苷元上的羥基數(shù)目相同時，苷元上的羥基 不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性大。 對粘膜有刺激性。由五種不同強心苷元與不同的糖縮合而成。一般初生苷其末端多為葡萄糖。vⅢ 型：苷元 （ D葡萄糖） YvⅠ 型 :6去氧糖苷 單糖苷的毒性次序為： （ 1） 2,6二去氧糖如： 2羥基糖 * 37（二）糖部分構(gòu)成強心苷的糖又 20多種，根據(jù) C2位上有無 OH分為 2OH糖及 2去氧糖兩類。* 35甲型強心苷元：C17位上連五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即 △ αβγ內(nèi)酯 強心甾烯型。甲型： C17位側(cè)鏈為 五元環(huán) 的 △ ???內(nèi)酯 17位側(cè)鏈為 不飽和內(nèi)酯環(huán) 。C10， C13， Caglycone）與糖 （ sugar） 二部分構(gòu)成。動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強心苷類成分，蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用，具強心作用，但其非苷類，而屬甾類。使用洋地黃葉治療水腫，到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現(xiàn)強心苷類，主要有夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科等等。但強心苷類能興奮延髓催吐化學感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應；且有劇毒，若超過安全劑量時，可使心臟中毒而停止跳動。一、定義 強心苷（ cardiac的冰醋酸，沿管壁滴加濃 H2SO4二、海洋甾體化合物* 26SectionC21甾苷類溶于含少量 Fe3+(FeCl3或 Fe2(SO4)3)顏色反應（強心苷類顏色反應） （三）結(jié)構(gòu)特點* 22（四）結(jié)構(gòu)類型Ⅰ Ⅱ2021* 23OCH 3OCH 3OOOOCH3CH 3OOCH 3OCH 3OOOCH 3OOOCH 3OCOOHOHOOHOCH3C告達亭青陽參苷 II斷節(jié)參苷* 24五．理化性質(zhì)1．大都是結(jié)晶形化合物；一般親脂性較強（分子中往往存在酯鍵）。v C C C1 C1 C1 C20等位置可能有 β–OH； C21位可能有 α–OH。A/B反； B/C反； C/D順 。 其苷類分子中除 2OH糖外，還有 2去氧糖 。Section酸作用，生成物具共軛雙烯結(jié)構(gòu)。將樣品醇溶液點于 樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。綠 C3…OH,C3不處于環(huán)平面同一邊，以膽甾烷（ cholestane）為代表。反式稠和 (14αH)。 * 6分 類 C17 側(cè)鏈 A/B B/C C/DC21 甾 類 羥 甲基衍生物 反 反 順強 心苷 類 不 飽 和內(nèi) 酯環(huán)順 、反反 順甾體皂苷 類 含氧螺 雜環(huán) 順 、反反 反植物甾醇 脂肪 烴 順 、反反 反昆蟲 變態(tài) 激素脂肪 烴 順 反 反膽酸 類 戊酸 順 反 反羰* 7四．立體化學甾體母核有七個手性碳原子， C C CC C1 C1 C17,故理論上應有 27=128種光學異構(gòu)體，但由于稠環(huán)的存在及其引起的空間阻礙，實際上可能存在的異構(gòu)體大大減少，一般只以穩(wěn)定的構(gòu)型存在。196080年代末，避孕藥物的合成及其應用與昆蟲激素的發(fā)現(xiàn)。19031932年，甾醇及膽酸的研究闡明了甾體的碳架結(jié)構(gòu)。 一、甾體的定義又名 類固醇化合物（ steroids）， 因其結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾核， 1936年給這類化合物提出一個總稱 “甾體化合物 ”， “甾 ”字很形象化地表示了這類化合物的骨架，即在含有 四個稠合環(huán) “田 ”字上面連有 三個支鏈 “〈〈〈 ”。植物強心苷、蟾酥毒素、甾體生物堿、甾體藥物、昆蟲激素 等。AND* 1第八章 STEROIDESIntroduction天然廣泛存在的一類化學成分，種類很多，包括動 植物甾醇（也稱固醇）、膽酸、維生素 D、動物激素、腎上腺皮質(zhì)激素、 * 3 C17位有 側(cè)鏈 。* 4二、研究進展216。216。而 C17側(cè)鏈有顯著差別，根據(jù) C17側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的不同，可將天然甾類分為不同類型。vA/B環(huán)有順式 (5βH)或反式 (5αH)稠和。vC/D環(huán)有順式 (14βH)或 C5H及 C10CH3由于 C3上有羥基，故取代基的構(gòu)型實質(zhì)上是指 C3羥基的空間排列，有兩種類型的異構(gòu)體：順式 :β型（實線表示） 藍 分子中有共軛雙烯結(jié)構(gòu)或經(jīng)三氯醋 是目前廣泛應用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等 方面生物活性。其苷類糖鏈多和 C21甾的 C3OH相連，少數(shù)連于 C20OH上。杠柳的根皮及樹皮稱北五加皮，其中含多種甾苷，除強心苷 杠柳苷外，還含 C21甾苷。* 21vC17位上的 側(cè)鏈 多 為 a構(gòu)型。vC3–OH有 時 和糖 縮 合成苷
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