天然藥物化學(xué)-第八章甾體及其苷類(lèi)-展示頁(yè)
2025-01-22 20:20本頁(yè)面
【正文】 原子的甾體衍生物，由植物中分離出的 C21甾類(lèi)都是以 孕甾烷 （ pregnane）或其異構(gòu)體為基本骨架。酸作用，生成物具共軛雙烯結(jié)構(gòu)。* 1525%三 氯 醋酸乙醇液 紅 色、紫色%三 氯 醋酸乙醇液 :3%氯 胺 T水液 （ 4： 1）樣 品熒 光反 應(yīng)毛地黃 強(qiáng) 心苷 類(lèi) 的區(qū) 別毛地黃毒苷 類(lèi) ： 黃色 羥 基毛地黃毒苷 類(lèi) ： 蘭 色 異 羥 基毛地黃毒苷 類(lèi) ： 灰黃色： 將樣品醇溶液點(diǎn)于 樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。 * 14 綠 紫 反式 :α型或 epi(表 )型（虛線表示）* 13五、甾類(lèi)成分的顏色反應(yīng)甾類(lèi)成分在無(wú)水條件下，用酸處理，能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)，用這些反應(yīng)來(lái)初步鑒別該類(lèi)成分或供比色分析。C3…OH,C10CH3C3* 12：天然甾類(lèi)成分 C C1 C17側(cè)鏈大多為 β構(gòu)型，以實(shí)線表示。不處于環(huán)平面同一邊，以膽甾烷（ cholestane）為代表。* 10（ 2）別系或異系： A/B為反式， B/C反式， C/D反式。反式稠和 (14αH)。 * 6分 類(lèi) C17 側(cè)鏈 A/B B/C C/DC21 甾 類(lèi) 羥 甲基衍生物 反 反 順強(qiáng) 心苷 類(lèi) 不 飽 和內(nèi) 酯環(huán)順 、反反 順甾體皂苷 類(lèi) 含氧螺 雜環(huán) 順 、反反 反植物甾醇 脂肪 烴 順 、反反 反昆蟲(chóng) 變態(tài) 激素脂肪 烴 順 反 反膽酸 類(lèi) 戊酸 順 反 反羰* 7四．立體化學(xué)甾體母核有七個(gè)手性碳原子， C C CC C1 C1 C17,故理論上應(yīng)有 27=128種光學(xué)異構(gòu)體，但由于稠環(huán)的存在及其引起的空間阻礙，實(shí)際上可能存在的異構(gòu)體大大減少，一般只以穩(wěn)定的構(gòu)型存在。* 5三、基本結(jié)構(gòu)和分類(lèi)在甾體母核上，大都存在 C3羥基，可和糖結(jié)合成苷。196080年代末，避孕藥物的合成及其應(yīng)用與昆蟲(chóng)激素的發(fā)現(xiàn)。19281960年，動(dòng)物激素的發(fā)現(xiàn)和工業(yè)生產(chǎn)。19031932年，甾醇及膽酸的研究闡明了甾體的碳架結(jié)構(gòu)。 一、甾體的定義又名 類(lèi)固醇化合物（ steroids）， 因其結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾核， 1936年給這類(lèi)化合物提出一個(gè)總稱 “甾體化合物 ”， “甾 ”字很形象化地表示了這類(lèi)化合物的骨架，即在含有 四個(gè)稠合環(huán) “田 ”字上面連有 三個(gè)支鏈 “〈〈〈 ”。這類(lèi)成分涉及到生理、保健、節(jié)育、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)等多方面，對(duì)動(dòng)植物的生命活動(dòng)起著重要的作用。植物強(qiáng)心苷、蟾酥毒素、甾體生物堿、甾體藥物、昆蟲(chóng)激素 等。OneAND甾體及其苷類(lèi) * 1第八章 STEROIDESGLUCOSIDES* 2SectionIntroduction天然廣泛存在的一類(lèi)化學(xué)成分，種類(lèi)很多，包括動(dòng) 植物甾醇（也稱固醇）、膽酸、維生素 D、動(dòng)物激素、腎上腺皮質(zhì)激素、 雖然這些成分來(lái)源不同、生理活性不同，但它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)中都具有 甾體母核 環(huán)戊烷駢多氫菲 。* 3 C17位有 側(cè)鏈 。 CC13上各有一個(gè)甲基，稱為 角甲基 。* 4二、研究進(jìn)展216。216。216。 而 C17側(cè)鏈有顯著差別，根據(jù) C17側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的不同，可將天然甾類(lèi)分為不同類(lèi)型。* 8：甾體化合物的四個(gè)環(huán)之間，每?jī)蓚€(gè)環(huán)以碳碳單鍵稠和時(shí)，可以是順式的，也可以是反式的。vA/B環(huán)有順式 (5βH)或反式 (5αH)稠和。vB/C環(huán)是反式稠和（ 8βH/9αH)。vC/D環(huán)有順式 (14βH)或 * 9（ 1）正系： A/B環(huán)為順式， B/C反式， C/D反式， C5H及 C10CH3處于環(huán)平面同一邊，以糞甾烷（ coprostane）為代表。 C5H及 C10CH3* 11?許多甾體化合物，于 C5處形成雙鍵，故區(qū)分 A/B環(huán)稠和時(shí)構(gòu)型的因素不存在，故無(wú)正系、別系的區(qū)別。由于 C3上有羥基，故取代基的構(gòu)型實(shí)質(zhì)上是指 C3羥基的空間排列，有兩種類(lèi)型的異構(gòu)體：OH,順式 :β型（實(shí)線表示）C10CH3 樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸 醋酐 (1:20)，產(chǎn)生 紅 藍(lán) 污綠等顏色變化 ，最后褪色。 濾紙上，噴以 20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后， 6070℃ 加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)。分子中有共軛雙烯結(jié)構(gòu)或經(jīng)三氯醋 * 16膽甾醇 （ cholesterol） 三氯化銻反應(yīng) 黃 — 紅色3， 3‘雙（ 2， 4）膽甾二烯 3， 5膽甾二烯其反應(yīng)機(jī)理較復(fù)雜，無(wú)色的甾體化合物在無(wú)水條件下和濃酸作用，首先是 C3含氧小基團(tuán)的質(zhì)子化而形成烊鹽（此時(shí)加水稀釋可回收甾醇），進(jìn)一步則脫水形成共軛雙鍵，然后產(chǎn)生雙鍵移位或雙分子聚合或氧化等過(guò)程，生成有色物，故有色物多為復(fù)雜混合物。是目前廣泛應(yīng)用于臨床的一類(lèi)重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等 方面生物活性。TwoSteroides其苷類(lèi)糖鏈多和 C21甾的 C3OH相連，少數(shù)連于 C20OH上。* 201． C21甾苷類(lèi)大都與皂苷、強(qiáng)心苷共存于中藥中如洋地黃葉和種子中，含有強(qiáng)心苷、皂苷及C21甾苷（稱為洋地黃醇苷或洋地黃醇苷類(lèi)）。杠柳的根皮及樹(shù)皮稱北五加皮，其中含多種甾苷，除強(qiáng)心苷 杠柳苷外，還含 C21甾苷。2．有些植物，不含強(qiáng)心苷，而含 C21甾苷，多存在于蘿摩科。* 21vvC C6位大多有雙 鍵 ； C17位上的 側(cè)鏈 多 為 a構(gòu)型。vvC3–OH有 時(shí) 和糖 縮 合成苷 類(lèi) 存在?？扇苡谑兔?、乙醚等親脂性溶劑中，不溶于水； C21甾苷類(lèi)水溶性增大。由于 C21甾苷類(lèi)分子中 2去氧糖 的存在，故存在Keller—kiliani ThreeGlycosidesglycosides） 是存在于植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類(lèi)化合物，由強(qiáng)心苷元和糖縮合而產(chǎn)生的一類(lèi)苷。 * 281785年， * 29二、生物合成以甾醇為母體經(jīng)多次轉(zhuǎn)化而逐漸生成涉及到大約 20種酶的作用，如還原酶、氧化還原酶、苷化酶、乙酰化酶等。強(qiáng)心苷是由強(qiáng)心苷元 （ cardiac* 32（ 1）苷元母核苷元母核 A,B,C,D四個(gè)環(huán)的稠合構(gòu)象對(duì)強(qiáng)心苷的理化及生理活性有一定影響。C3位 OH
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