【正文】 a(OH)2 + 2PH3 類似 Mg3N2水解 PH4I + NaOH=NaI + H2O + PH3 類似 NH4Cl和 NaOH反應 P4(g) + 6H2(g) = 4PH3(g) 類似 N2和 H2反應 P4(s) + 3OH + 3H2O = 3H2PO2 + PH3三、磷化氫分子結構 ：分子為極性，常溫為氣體，劇毒。三、磷化氫 PH3在水中的溶解度比 NH3小得多 (26dm3/ 100dm3 水 )，酸和堿對其溶解度影響很小。 PH3在水中的堿性比 NH3弱得多 ，和氫鹵酸作用生成 PH4Cl， PH4Br， PH4I。 但遇水水解。 PH3 + HX = PH4X PH4X + H2O = PH3 + H3O+ + X PH3中的 H可以被有機基團取代成 PR3。 它們是優(yōu)良的配體，配位能力比 NH3和 NR3強得多，主要是可以形成反饋 π鍵。三、磷化氫它能將一些不活潑金屬鹽溶液中金屬還原出來如： PH3 +CuSO4 + 4H2O = H3PO4 + 4H2SO4+ 4Cu2SO4 4Cu2SO4 + PH3 + 4H2O = H3PO4 + 4H2SO4 + 8CuPH3中含有更活潑的聯(lián)膦 P2H4， 它能自燃 (空氣中 )四、 磷的含氧化合物氧化物1)、 三氧化二磷 ：磷在常溫下慢慢氧化，或在不足的空氣中燃燒，生成 P4O6。 由于分子中 P4受到彎曲應力的 PP鍵因氧分子的進攻而斷開，在每兩個磷原子間嵌入一個氧原子而形成的稠環(huán)分子。 P4O6是有滑膩感的白色吸潮性脂狀固體，其和冷、熱水的作用為： P4O6 + 6H2O(冷 ) = 4H3PO3 P4O6 + 6H2O(熱 ) = PH3 + 3H3PO4四、 磷的含氧化合物2)、 五氧化二磷 ： P4O6中的磷原子上還有一對孤電子對，會受到氧分子的進攻，被氧化為 P4O10。 P4O6 + 2O2 = P4O10 它有很強的吸水性，故用作干燥劑。它雖是磷酸的酸酐，但和水作用不能立即變?yōu)榱姿?，主要生?HPO3)n。 只有在下述條件下才能生成 H3PO4。 P4O10 + 6H2O = 4H3PO4 五、磷的含氧酸　 磷能生成多種氧化數的含氧酸，其中的磷原子總是采取 sp3雜化： 1)、 正磷酸　 P4O10水解得正磷酸，其中的 P采取 sp3雜化，由dπ－ pπ鍵組成的多重鍵，加熱 H3PO4會逐漸脫水，故它沒有沸點，能與水以任何比例混溶，可能由于氫鍵的緣故 H3PO4的粘稠度較大。五、磷的含氧酸H3PO4是三元中強酸： K1Θ = 103 K2Θ = 108 K3Θ = 1013 n 在任何介質中 H3PO4幾乎沒有氧化性。五、磷的含氧酸 磷酸根具有強的配位能力，如 Fe3+，H3[Fe(PO4)2] 和 H[Fe(HPO4)2]， 分析化學用它掩蔽 Fe3+。 磷酸強熱脫水生成焦磷酸、三磷酸或偏磷酸：2H3PO4 H4P2O7 + H2O473573KH5P3O10 三磷酸＞ 573KH4P4O13 四偏磷酸＞ 573K3H3PO44H3PO4五、磷的含氧酸 工業(yè)生成 H3PO4： Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4 用途：化工原料，制磷肥，金屬處理。五、磷的含氧酸2)、 焦磷酸 H4P2O7： H4P2O7 經 H3PO4脫水制得，故它可以水解成磷酸，其： K1Θ = 102 K2Θ = 103 K3Θ = 107 K4Θ = 1010， 故為中強酸。五、磷的含氧酸3)、 磷酸鹽 磷酸鹽： 簡單磷酸鹽： M3PO M2HPO MH2PO4 復雜磷酸鹽：多磷酸鹽和偏磷酸鹽玻璃體簡單磷酸鹽重要性質是：溶解性、水解性、熱穩(wěn)定性。① 、溶解性 ： 磷酸的 Na+、 K+、 NH4+和以及所有磷酸二氫鹽都溶于水，而磷酸一氫鹽和磷酸正鹽，除 Na+、 K+、NH4+外，一般都不溶于水；五、磷的含氧酸② 、水解性： 磷酸是中強酸，它的堿金屬鹽易水解， H3PO4 ： Ka1Θ = 10 Ka2Θ = 10 Ka3Θ = 101 所以： PO43水解強堿性， HPO42堿性 , H2PO4弱酸性；③ 、熱穩(wěn)定性 ： 磷酸正鹽比較穩(wěn)定，不易分解，但磷酸一氫鹽或二氫鹽受熱容易脫水分解成焦磷酸鹽或偏磷酸鹽。五、磷的含氧酸 直鏈的多磷酸鹽、支鏈狀的超磷酸鹽和環(huán)狀的聚偏磷酸鹽玻璃體。無論其鏈長短都是四面體，磷酸根中的兩個氧原子作為橋連接起來。如：NaH2PO4 Na2H2P2O7 (NaPO3)3(NaPO3)3 (NaPO3)n503K423K903K 迅速冷卻很慢冷這類配合物的突出用途是鍋爐用水的處理 (螯合作用 )。五、磷的含氧酸次磷酸 H2O + P4 + NaOH = PH3 + NaH2PO2 H3PO2是無色晶狀固體，它是中強酸， H3PO2 = H+ + H2PO2 KaΘ = 102 結構式如下：五、磷的含氧酸次磷酸及其鹽是強還原劑 ，特別是堿性溶液酸： H3PO3 + 2H+ + 2e = H3PO2 φAΘ= 堿： HPO3 + 2H2O + 2e = H2PO2 φBΘ= 所以重金屬鹽 AgNO HgCl CuCl2等在溶液中被次磷酸或其鹽還原，因而用于化學電鍍。 在堿性溶液中，次磷酸非常不穩(wěn)定 發(fā)生歧化 ： 3H2PO2 + OH = PH3 + 2HPO32 + H2O五、磷的含氧酸5)、 亞磷酸制備： P4O6 + 6H2O = 4H3PO3 (純：無色固體 ) 強熱時發(fā)生歧化 ： 4H3PO3 = 3H3PO4 +PH3 H3PO3及其鹽是強還原劑： φAΘ = 、 φBΘ = 和次磷酸相似，能將一些重金屬離子還原成金屬。六、磷的鹵化物 所有的單質鹵素都能和白磷反應，和紅磷的反應則緩慢些，它們都能生成 PX P2X PX5等類型的鹵化物和混合鹵化物。? 三鹵化磷 氣態(tài) Cl2和 Br2和白磷作用可得 PCl3和 PBr3 ，白磷和碘在 CS2中可以得到 PI3， PX3無色氣體或無色揮發(fā)性液體， PCl3(l) + AsF3(l) = PF3(l) + AsCl3(l) PX3中 P采取 sp3雜化，分子形狀為三角錐，磷原子上有一對孤對電子。五、磷的鹵化物? 五鹵化磷 單質和鹵素直接反應或三鹵化物和鹵素反應可得 P4 + 10Cl2 = 4PCl5 PF3 + Cl2 = PF3Cl2 (適合制混合鹵化物 ) PX5中 P是 sp3d雜化，是電的不良導體，其熱穩(wěn)定性 PF5＞ PCl5＞ PBr5。 在晶格中 PCl5和 PBr5分別含 [PCl4+]和 [PCl6]及 PBr4+和 [PBr 6 ]。碳族元素碳族元素的通性 SiSi鍵能為 ， CC鍵能為， 決定了硅鏈不能太長，其硅的化合物必然比碳的化合物要少得多。 SiO鍵能為， 比 CO鍵能 得多，決定了硅的化合物中存在 SiO鍵的占有很大的比例。 Ge、 Sn、 Pb → 穩(wěn)定氧化態(tài)由 +4變?yōu)?+2，這是由于 ns2的惰性電子對穩(wěn)定性變化。碳族元素的單質及其化合物一、碳族元素在自然界中的分布碳：石墨、金剛石、煤、石油、天然氣、動植物、石 灰石、 CO2等。硅： SiO2；鍺： (硫銀鍺礦 )、 (鍺石礦 )；錫： SnO2 (錫石礦 )；鉛： PbS (方鉛礦 )二、碳族元素單質? 碳的同素異形體金剛石 ：硬度 熔點 3823K、 原子晶體、 sp3雜化；石墨 ：軟、熔點比金剛石僅低 50K、 sp2雜化、大 π 鍵、導電性；C60 :二、碳族元素單質n C60 ： sp2雜化， 32面體， 12個正五邊形， 20個正六邊形，每個五邊形均與每個六邊形共邊，而六邊形將12個五邊形彼此隔開。分子中每個碳原子與周圍三個碳原子形成三個 σ鍵，剩余的軌道和電子共同組成離域的 π鍵?？珊啴數貙⑵浔硎緸槊總€碳原子與周圍 3個碳原子形成 2個單鍵和 1個雙鍵。Si、 Sn、 PbSi: 的晶體結構類似于金剛石，熔點 1683K， 灰黑 色，有金屬外貌，性硬碎。低溫下，單質硅并 不活潑，與水、空氣和酸均無作用。但能與強 氧化劑和強堿溶液作用。 Si + O2 = SiO2 Si + 2X2 = SiX4 Si + 2OH + H2O = SiO32 + 2H2Si、 Sn、 PbSn： 三種同素異形體， 灰錫 白錫 脆錫 α型 β型 γ型286K 434KSi、 Sn、 Pb金屬錫在冷的稀 HCl中溶解緩慢，但迅速溶于熱濃 HCl中： Sn + 2HCl = SnCl2 + H2 冷稀 HNO3中： 3Sn + 8HNO3 = 3Sn(NO3)2 + 2NO + 4H2O濃 HNO3中： Sn + 4HNO3 = H2SnO3 + 4NO2 + H2O堿溶液中： Sn + OH + 2H2O = Sn(OH)42 + H2Cl2中： Sn + 2Cl2 = SnCl4 Si、 Sn、 PbPb： 軟、強度不高的金屬，密度很大 ()， .， 601K， 新鮮的 Pb表面有金屬光澤，它 受空氣中的氧、水、 CO2作用，迅速生成一層 致密的堿式碳酸鹽保護層。 在 HCl中緩慢作用： Pb + 2HCl = PbCl2 + H2 ＞ 79%的 H2SO4中： Pb + 2H2SO4 = Pb(HSO4)2 + H2Si、 Sn、 Pb冶煉 ：Si： 首先將原料轉化成 SiCl4(), 然后精餾提純。 SiO2 + 2C + 2Cl2 = SiCl4 + 2CO SiCl4 + 2Zn(Mg) = Si + 2ZnCl2 (MgCl2) GeCl4 + (x+2)H2O = + 4HCl GeO2 + 2H2 = Ge + 2H2OSi、 Sn、 Pb冶煉：Sn： 先將硫化礦焙燒成氧化物，氧化物用 C還原， SnO2 + 2C = Sn + 2CO Pb： PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2 PbO + C = Pb + CO PbO + CO = Pb + CO2三、氧化物? CO2和 CO 制備：含碳化合物的燃燒 CaCO3 = CaO + CO2 CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2 HCOOH = CO + H2O H2C2O4 = CO2 + CO + H2O三、氧化物CO2和 CO均是無色無嗅氣體。 CO2是造成溫室效應的幾種多原子分子之一，大氣中這類多原子分子允許可見光通過，但卻強烈吸收由地球表面散發(fā)的紅外光，從而妨礙了地球的散熱。 CO2的臨界溫度高 (