【正文】 = 2ZnO + 2Cl2 + 5O2八、鹵素的含氧酸及其鹽高氯酸：性質(zhì) ： 無水 HClO4為無色液體，不穩(wěn)定，在貯藏時 會發(fā)生爆炸，但水溶液是穩(wěn)定的。 ClO2 + Na2O2 = 2NaClO2 + O2 NaClO2 = 2NaClO3 + NaCl H2SO4 + Ba(ClO2)2 = BaSO4 + 2HClO2 (制備) 8HClO2 = 6ClO2 + Cl2 + 4H2O (不穩(wěn)定 )八、鹵素的含氧酸及其鹽? 鹵酸 HXO3及其鹽 制備 ： Ba(XO3)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HXO3 I2 + 10HNO3 = 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O 穩(wěn)定性 ： HClO3和 HBrO3存在于水溶液中，稀溶液加熱至沸點時分解： HBrO3 = 2Br2 + 5O2 + 2H2O 8HClO3 = 4HClO4 + 2Cl2 + 3O2 + 2H2O 八、鹵素的含氧酸及其鹽 HClO3可以存在的最大質(zhì)量百分比 40%， HBrO3 50%， HIO3 為白色固體。 Cl2O7通過 P2O5脫 HClO4中的水制得。由于氟的電負性大于氧，氟和氧的二元化合物是氧的氟化物而不是氟的氧化物。當電負性差相當大時，中心鹵原子的氧化數(shù)可以很高。 鹵化物溶解度 ：氟化物常表現(xiàn)出與其它鹵化物不一致。其它元素和 I 化合時，表現(xiàn)出較低的氧化態(tài)，如 CuI。三、鹵化氫和氫鹵酸? 氫鹵酸的制法工業(yè)上： H2 + Cl2 = HCl實驗室： 2MX + H2SO4 = M2SO4 + 2HX↑ 但 HBr和 HI則容易發(fā)生進一步氧化， 2HBr + H2SO4(濃 ) = SO2↑+ Br2 + 2H2O 8HI + H2SO4(濃 ) = H2S↑+ 4I2 + 4H2O 最好用非氧化性的磷酸。 工業(yè)上 通常是電解液態(tài) HF中的 KF （ KHF2 ) 。 與金屬反應(yīng) ：在高溫和低溫可以和所有的金屬直接反 應(yīng)生成 高價 氟化物。第二章、鹵素元素一、 鹵素的通性 鹵素原子最外層電子結(jié)構(gòu)是 ns2np5， 達到八電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，僅缺少 1個電子，它們都有獲得 1個電子成為鹵離子 X 的強烈傾向 。高溫下還原金屬鹽。? 離子型氫化物及制備 氫同電負性很小的堿金屬和堿土金屬在高溫下直接化合時，它傾向于獲得一個電子，成為 H 離子。一、氫四 、氫的制備（化學法、電解法、工業(yè)發(fā)） H2在地殼中的存在量很低，主要是以水的形式存在。如， 。無機化學元素部分四川大學：李瑞祥第一章、氫和稀有氣體一、氫一、氫在自然界的分布二、氫的成鍵特征 氫的電子層構(gòu)型為 1s1， 電負性為 。 2)、 氫橋鍵 3)、氫鍵一、氫三、氫的性質(zhì)和用途 H2分子具有高鍵焓 (436 )和短鍵長(74pm)， 由于分子質(zhì)量小，電子數(shù)少，分子間力非常弱，只有到 20K時才液化。最經(jīng)濟的方法是用 C和 CH4高溫還原 H2O。一、氫 H2(g) + 2Li(s) = 2LiH (加熱 ) H2 + 2Na = 2NaH (653K) H2 + Ca = CaH2 (423～ 573K) 這類氫化物具有離子型化合物的共性，它們都是白色晶體，常因含少量金屬而顯灰色。 NaH + H2O = H2(g) + NaOH TiCl4 + 4NaH = Ti + 4NaCl + 2H2↑ UO2 + CaH2 = U + Ca(OH)2 一、氫? 分子型氫化物 氫與 p區(qū)元素形成二元共價型化合物，根據(jù)路易斯結(jié)構(gòu)中電子數(shù)和化學鍵的相對數(shù)目分為： 缺電子化合物： B2H6是三中心兩電子鍵。一、 鹵素的通性F Cl Br I → 電子親合能減小 → 電負性減小 → 第一電離能減小 → 水合熱減小 → 共價半徑和離子半徑增大 → 單質(zhì)氧化性減小 → 分子離解能減小一、 鹵素的通性 Cl、 Br、 I 都有空的 d 軌道，其 s 和 p 電子可以激發(fā)到 d 軌道參與成鍵，顯示出 最高氧化態(tài) +7。 nF2+2M = 2MFn 與非金屬反應(yīng) ：氟幾乎能與所有的非金屬（氧、氮除 外）直接化合 2F2 + S = SF4 (SF6) 2F2 + Si = SiF4 3F2 + 2P = 2PF3 (PF5) 三、 鹵素單質(zhì)及性質(zhì) 甚至 極不活潑的稀有氣體氙 ，也能在 523 K與氟反應(yīng)生成氟化物： F2 + Xe = XeF2 (XeF4 XeF6)? 氟是人體必需的痕量元素。 陽極 (無定形碳 )： 2F = F2↑+ 2e 陰極： 2HF2 + 2e = H2↑+ 4F四、鹵素的存在、提取和用途? Cl2的制備 工業(yè)上 陽極 (石墨、 RuO2)： 2Cl(aq) → Cl2(g) + 2e 陰極： 2H2O(l) + 2e → 2OH + H2(g) Cl2也是熔鹽電解制鈉的副產(chǎn)物。三、鹵化氫和氫鹵酸非金屬鹵化物的水解 ： PBr3 + 3H2O = H3PO3 + 3HBr↑ PI3 + 3H2O = H3PO3 + 3HI↑或： 2P + 3Br2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HBr↑ 2P + 3I2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HI↑六、鹵化物 鹵素 有很強的氧化性。 大多數(shù)金屬鹵化物可以由元素的單質(zhì)直接化合生成。鋰和堿土金屬以及鑭系元素的氟化物難容，重金屬鹵化物的溶解度次序為： MFn＞ MCln ＞ MBrn ＞ MIn六、鹵化物? 鹵素互化物 由兩種鹵素組成的化合物，叫鹵素互化物。如： IFBrF ClF3， 這類化合物中絕大多數(shù)是不穩(wěn)定的，具有極強的化學活性，遇水發(fā)生分解： XX’ + H2O →H + + X’ + HXO IF5 + 3H2O →H + + IO3 + 5HF六、鹵化物 所有鹵素互化物都是氧化劑 ， ClF3和 BrF3遇有機物發(fā)生劇烈反應(yīng) (往往爆炸 )，能燃燒石棉，能驅(qū)除許多金屬氧化物中的氧： 2Co3O4 + 6ClF3(g) →6CoF 3(s) + 3Cl2(g) + 4O2(g) 七、鹵素的氧化物 鹵素的氧化物大多數(shù)不穩(wěn)定，受到撞擊或受光照即可爆炸分解。七、鹵素的氧化物 最穩(wěn)定的氟氧二元化合物不與玻璃起反應(yīng)，這個 強氟化試劑 的氟化能力弱于 F2。 所有氯的氧化物都受熱和碰撞易發(fā)生爆炸。 HClO HBrO3 、 HIO3 → 穩(wěn)定性增強。氧化性 ：冷和稀的 HClO4水溶液的氧化能力低于 HClO3， 沒有明顯的氧化性，但濃 HClO4是 強氧化劑。氧族元素氧的分子結(jié)構(gòu)：O3分子結(jié)構(gòu)n 等腰三角形OOO............OOO................ .. .. ....一、臭氧的性質(zhì)和用途 臭氧有特殊的腥臭味，液態(tài)有很深的藍紫色，固態(tài)呈黑色晶體。二、氧化物所有元素除了大部分稀有氣體之外，都能生成二元氧化物。? 水解作用 ： Mg3N2 + 6H2O = 3Mg(OH)2↓ + 2NH3 SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl? 自離解作用 ： H2O + H2O = H3O+ + OH 五、 H2O2H2O2的性質(zhì)和用途 強極性，偶極矩為 ， 比水 ，H2O2有強的締合作用，其沸點遠比水高 (423K)； 常用 H2O2有兩種， 3% 和 35% ，前者用于消毒殺菌；五、 H2O2 H2O2中 O的氧化數(shù)為 1，特征性質(zhì)是 氧化性 和 不穩(wěn)定性。純 H2O2 是火箭燃料。 2H2S + O2 = 2S + 2H2O 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O硫的存在和用途 天然硫化物礦：主要包括金屬元素硫化物，和硫酸鹽，如 FeS 、硫的成鍵特征硫的價電子結(jié)構(gòu)為 3s23p4， 還有可利用的空的 3d軌道。 C + 2S = CS2 2P + 5S = P2S5 Cl2 + 2S = S2Cl2n 硫能溶于苛性鈉中： 6S + 6NaOH = 2Na2S2 + Na2S2O3 + 3H2On 硫能溶于濃硝酸氧化成硫酸 S + 2HNO3 = H2SO4 + 2NO硫的制備、性質(zhì)和用途 單質(zhì)硫是從它的天然硫礦床或硫化物中制得。 H2S和硫化物 H2S S蒸氣和 H2可以直接化合成 H2S， 而實驗室， FeS(s) + H2SO4(aq) = H2S(g) + FeSO4(aq) Na2S(s) + H2SO4(aq) = H2S(g) + Na2SO4(aq) H2S分子呈 V形， S采用 sp3雜化。 H2S和硫化物 堿金屬硫化物和 (NH4)2S是易溶于水的 。 H2S和硫化物Na2S工業(yè)上制備 ： Na2SO4 + 4C = Na2S + 4CO Na2SO4 + 4H2 = Na2S + 4H2O(NH4)2S制備 ： H2S + = (NH4)2S + 2H2O H2S和硫化物 Na2S和 (NH4)2S能溶解單質(zhì)硫 ，如 KI可溶解 I2一樣，生成多硫化物： Na2S + (x1)S = Na2Sx (NH4)2S + (x1)S = (NH4)2Sx 多硫化物顏色從黃色到紅色，溶解硫越多越深 . 它是一種 硫化試劑 ，向其它反應(yīng)提供活性硫。 SO2中硫的氧化數(shù)為 +4，所以它既可以做氧化劑，又可以作為還原劑： SO2 + O2 = SO3 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O硫的氧化物三氧化物 SO3工業(yè)上通過 SO2氧化制備，其 . ； . 。 S的 含氧酸1)、 亞硫酸 弱酸性 ： H2SO3 + H2O = HSO3 + H3O+ pKa = 還原性 ： SO42 + 4H+ +2e = H2SO3 + H2O φΘ =+ S的 含氧酸氧化性 ： H2SO3 + 4H+ +4e = S+ 3H2O φΘ =+ SO32 + H2O + Cl2 = SO42 + 2Cl + 2H+ SO32 + 2H+ + 2H2S = 3S + 3H2O不穩(wěn)定性 ：空氣氧化；受熱分解； 4Na2SO3 = 3Na2SO4 + Na2S(歧化 ) 2NaHSO3 = Na2S2O5 + H2O S的 含氧酸硫代硫酸及其鹽 硫代硫酸常溫很不穩(wěn)定，立刻分解成 S和