【正文】 622 超音速飛機在飛行放出的燃燒尾氣中的NO會通過下列反應破壞臭氣層：NO(g)+O3(g)= NO2(g)+O2(g) ①已知298K和100KPa下NO，NO2和O3的生成自由能分別為：、 、求上面反應的KP和KC ②假定反應在298K下發(fā)生前，高層大氣里的NO、O3和O2的濃度分別為2109mol/L, 1109mol/L, 2103mol/L，NO2的濃度為零，試計算O3的平衡濃度。解：① NO(g) + O3(g) = NO2(g) + O2(g) △Gq = – – = ② NO(g) + O3(g) = NO2(g) + O2(g)C初 2 109 1109 0 2103C平 109+X X 109X 2103 +1109X ∵ K值很大，X≈0623解： CO (g) + 1/2 O2(g) = CO2 (g)初始濃度() 105 104平衡濃度() 105x 104 104 +x因而CO的平衡濃度為[CO] = 105x = 105 = 2CO的轉(zhuǎn)化率為α = 105/105 = 96%。626 無水三氯化鋁在熱力學標準壓力下的以下各溫度時測定的密度為：T/℃ 200 600 800d/ 103 103 103① 求三氯化鋁在200℃和800℃時的分子式。② 求600℃下的平衡物種。③ 求600℃下各物種的平衡分壓。④ 求600℃的KC和KP解：①∵ 式量AlCl3 = ∴ 200℃的分子式為Al2Cl6 ，800℃時為AlCl3②所以600℃下的平衡物種為AlCl3和Al2Cl6。③ 設AlCl3含量為X， Al2Cl6含量為1X。則： + (1X) = X= %④解： Al2Cl6 == 2AlCl3補充練習題1. 已知在Br2與NO的混合物中，可能達到下列平衡：① NO(g) + 189。 Br2(l) = NOBr(g)② Br2(l) = Br2(g)③ NO(g) + 189。 Br2(g) = NOBr(g)A:如果在密閉容器中，有液體Br2存在，當溫度一定時，壓縮容器，平衡如何移動？B：如果在密閉容器中，無液體Br2存在，當溫度一定時，壓縮容器，平衡如何移動？（設仍無液溴出現(xiàn)）解：A：①不移動 ②平衡向左移動 ③不移動（溫度一定時，液溴的蒸氣壓不變）。B：①、②平衡不存在，③平衡向右移動。2. 已知反應H2(g) = 2H(g) △Hq = ，在3000K及P q時，H2有9%離解，問在3600K時，H2的離解率為多少？解： H2(g) == 2H(g) n平 1 – 2 n總 = 1+ H2(g) == 2H(g)n平 1 – x 2x n總 = 1+x第7章 化學動力學72. 970K下，反應2N2O =2N2+O2 104Pa，測得反應中系統(tǒng)的總壓變化如下所示：t/s30090020004000P(總)/104Pa求最初300s與最后2000s的時間間隔內(nèi)的平約速率。解： 2N2O = 2N2 + O2 73. (1) (2) k = 103(3) r = 10274. N2O在金表面上分解的實驗數(shù)據(jù)如下：t/min020406080100C(N2O)/0①求分解反應的反應級數(shù)。②求速率常數(shù)。③求N2O消耗一半時的反應速率。④該反應的半衰期與初始濃度呈什么關(guān)系?解：①勻速反應，速率與反應物的濃度無關(guān)，零級反應。 ② ③ v = 103 moll1min1 ④ 定積分得： 將Ct = 189。 C176。代入得:77 碳14半衰期為5720a，今測得北京周口店山頂洞遺址出土的古斑鹿骨化石中14C/，估算該化石是距今多久？周口店北京猿人距今約50萬年，能否用碳14法測定它的生活年代？解：不可行，因為C14的放射性太弱，它可較準確斷代的樣品應距今1000～50000年間。79. 105 103s1，求該反應在298K下的速率常數(shù)。 Ea = 104 k = 104 s1710. 某一級反應，在300K時反應完成50%需時20min,在350K時反應完成50%，計算該反應的活化能。Ea = 104 714. 有人提出氧氣氧化溴化氫氣體生成水蒸氣和溴蒸氣的反應歷程如下： HBr + O2 → HOOBr HOOBr + HBr → 2HOBr HOBr + HBr → H2O + Br2①怎樣由這三個基元反應加和起來得該反應的計量方程式？②寫出各基元反應的速率方程。③指出該反應有哪些中間體？④實驗指出，該反應的表現(xiàn)速率方程對于HBr和O2都是一級的，在上述歷程中，哪一步基元反應是速控步？解：① A + B +2C 得：4HBr + O2 → 2H2O + 2Br2 ② ③中間體有： HOOBr 和 HOBr ④第一步是速控步第8章 水溶液89 解答：812 解答（1）葡萄糖大于蔗糖。因為蔗糖的分子量大于葡萄糖，二者的質(zhì)量分數(shù)相同，所以葡萄糖溶液的質(zhì)量摩爾濃度比蔗糖溶液大。（2）葡萄糖溶液的滲透壓大。（3）NaCl溶液的滲透壓大。因為NaCl是強電解質(zhì)，實際溶質(zhì)的濃度接近于NaCl濃度的2倍（）。（4） CaCl2溶液的滲透壓大。813 解答%，因而可以計算出海水中鹽的質(zhì)量摩爾濃度（以NaCl計）為 m。 則海水中實際粒子的濃度為m* = 2= 所以，℃；℃。第9章 酸堿平衡94. 苯甲酸的酸常數(shù)Ka = 105，試求：①.②求其共軛堿的堿常數(shù)Kb。③，求飽和溶液pH。解：① 103 x x = 25ml② ③pH = 395. 計算下列溶液的pH值：①。②。③④。解：① pOH= pH = ② 發(fā)生中和反應，pH 取決于剩余的HCl。③過量的NH3與產(chǎn)物NH4Cl組成緩沖體系④ pH取決于HAc的電離pH= 98. 25℃,求溶液的pH值和[CO32]。解：pH = 99. 將15gP2O5溶于熱水，稀釋至750ml, 設P2O5全部轉(zhuǎn)化為H3PO4，計算溶液中的各組分濃度。K1=103 K2=108 K3=1013解：H3PO4 ==== H+ + H2PO4 C平 x x x即：[H+] = [H2PO4] = [HPO42] ≈ K2 = 108[PO43] = 1019 910. 某弱酸HA，%，？解：911. 。解： CO32 + H2O ===== HCO3 + OHpOH = pH = 912. 某未知濃度的一元弱酸用未知濃度的NaOH滴定，混合溶液的pH=，混合溶液的pH=。求該弱酸的電離常數(shù)。解：聯(lián)立解得：n酸 = Ka = 106913. ，當溶液的pH為：①；②，HAc和Ac的濃度分別為多大？解：① ②914. 欲配pH=，需稱取多少克NaAc？解： x = 915. ()。在滴定過程中，溶液的pH=。求該堿的電離常數(shù)和樣品的純度。解：916. 將Na2CO3和NaHCO3混合物30g配成1L溶液，測得溶液的pH=。計算溶液含Na2CO3和NaHCO3各多少克？解：設NaHCO3含x克則Na2CO3為: 30 – = 919. HCN混合得到的溶液中的[H+]、[Ac]、[CN]。解： KHAc = 105 KHCN = 1010∵ KHAc KHCN ∴ [H+]取決于HAc的電離[CN] = 108 920. 今有ClCH2COOH、HCOOH和(CH3)2AsO2H,它們的電離常數(shù)分別為：101010試問：①配制pH=？②。解：①選用HCOOH最好。 ②922. 分別計算下列混合溶液的pH值：①.②③ ④ . 解：① 完全反應，生成氨水。 pOH = pH = ② 剩余的NH4Cl和生成的氨水組成緩沖體系 ③ 堿度取決于過剩的堿 pOH = pH = ④ H2C2O4 + NaOH = NaHC2O4 + H2O 剩余10mlNaOH NaHC2O4 + NaOH = Na2C2O4 + H2O 反應產(chǎn)生的Na2C2O4與剩余的NaHC2O4組成緩沖體系第10章 沉淀溶解平衡101. ①25℃103 ,求PbI2的溶度積。 ②25℃103 ,求BaCrO4的溶度積。解：① ②103. 109 1012 ，通過計算說明：①哪種物質(zhì)在水中的溶解度大？②?解：① AgIO3 ==== Ag+ + IO3Ag2CrO4 === 2Ag+ + CrO42 C平 2S2 S2Ksp = [Ag+]2[CrO42] = 4S23 S2 = 105 ② AgIO3 ==== Ag+ + IO3C平 +x xKsp =（+x) x = 109 x = 107 Ag2CrO4 === 2Ag+ + CrO42C平 +2y y Ksp =（+2y)2 y = 1012 y = 108 104. 現(xiàn)有100 ml Ca2+和Ba2+的混合液， 。①用Na2SO4作沉淀劑能否將兩種離子分離？②加入多少Na2SO4才能使BaSO4完全沉淀？解：① Ksp(CaSO4) = 105 Ksp(BaSO4) = 1010Ca2+沉淀時： 此時： 可將兩種離子分離。 ② W = = 108. 1L多大濃度的NH4Cl溶液可使1g Mg(OH)2沉淀溶解?解：2NH4+ + Mg(OH)2 ==== Mg2+ + 2NH3H2O C平 x 2C0(NH4Cl) = + = 109. CuSO4溶液中通入H2S達飽和，是否有CuS沉淀生成？解：1010. 計算下列反應的平衡常數(shù)，并討論反應的方向:① PbS + 2HAc Pb2+ + H2S + 2Ac平衡常數(shù)很小，所以反應逆向進行1012. 定量分析中用AgNO3溶液滴定Cl溶液，用K2CrO4作指示劑，問滴定終點時溶液中的CrO42離子的濃度多大合適？設終點時溶液體積為50ml，？解：Cl定量沉淀時：此時Ag2CrO4沉淀指示終點10550 = x = 1014. 今有一溶液，每毫升含Mg2+和Fe2+各1mg，試計算：析出Mg(OH)2和Fe(OH)2沉淀的最低pH值。解：要使Mg(OH)2↓： pOH = pH = 要使Fe(OH)2↓：pOH = pH = 10