【正文】 H2O2 / H2O) = V Ey(S/ H2S) = V，H2S與H2O2發(fā)生如下反應(yīng)：H2S + H2O2 S↓+ 2H2O⑵ MnO2與H2O2不能共存，因為MnO2對H2O2分解起催化作用：2H2O2 2H2O + O2↑⑶ H2SO3與H2O2不能共存，因為Ey(SO42 / H2SO3) = V Ey(H2O2/ H2O) = V,它們之間發(fā)生如下反應(yīng)：H2SO3 + H2O2 H2SO4 + H2O⑷ PbS與H2O2不能共存，因為PbS可被H2O2氧化： PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O 一種鹽A溶于水后，加入稀鹽酸，有刺激性氣體B 產(chǎn)生，同時有黃色沉淀C析出。氣體B能使KMnO4溶液褪色。若通氯氣于A溶液中，Cl2隨即消失并得溶液D，D與鋇鹽作用，產(chǎn)生不溶于酸的白色沉淀E。試確定A，B，C，D，E各為何物？寫出各步反應(yīng)方程式。 解：根據(jù)實驗現(xiàn)象可以判斷各物質(zhì)為 A：Na2S2O3；B：SO2；C：S ；D：Na2SO4，H 2SO4；E：BaSO4有關(guān)反應(yīng)方程式如下： Na2S2O3 + 2HCl2 NaCl + SO2↑+ S↓ + H2O 2KMnO4+ 5SO2+ 2H2O2MnSO4 + K2SO4+ 2H 2SO4 Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O Na2SO4+ H 2SO4+ 8HCl Na2SO4+ BaCl2 BaSO4↓+ 2NaCl 有兩種白色固體A和B，它們均為鈉鹽且溶于水。A的水溶液呈中性，B的水溶液呈堿性。A溶液與FeCl3溶液作用呈紅棕色，與AgNO3溶液作用出現(xiàn)黃色沉淀。固體B與濃鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生黃綠色氣體，該氣體與冷NaOH溶液作用得到含B的溶液。向A溶液中開始滴加B溶液時，溶液呈紅棕色，若繼續(xù)滴加過量B溶液，則溶液的紅棕色消失。問A和B各位何物？寫出上述有關(guān)的反應(yīng)式。 解：A為NaI，B為NaClO。有關(guān)反應(yīng)如下：2Fe3+ + 2I 2Fe2+ + I2I2 +I I3? 紅棕色I(xiàn) + Ag+ AgI↓ 黃色NaClO + 2HCl(濃) NaCl + H2O + Cl2↑ 黃綠色Cl2 + 2NaOH(冷) NaClO + NaCl + H2O2I + ClO + H2OI2 + Cl + 2OHI2 + 5ClO + H2O5Cl + 2IO3 + 2H+ ，加入油狀無色液體B，可得紫黑色固體C；C微溶于水，加入A后，C的溶解度增大，得一紅棕色溶液D。將D分成兩份，一份中加入一種無色溶液E，另一份通入氣體F，都變成無色透明溶液；E遇酸則有淡黃色沉淀產(chǎn)生；將氣體F通入溶液E，在所得溶液中加入BaCl2溶液有白色沉淀，后者難溶于HNO3 。問A，B，C，D，E，F(xiàn)各代表何物？并寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。 解：A為易溶碘化物（如KI）；B為濃H2SO4；C為I2；D為I3；E為S2O32 ；F為Cl2 。 有關(guān)反應(yīng)式如下：8KI+9H2SO4(濃) 4I2 +8KHSO4 +H2S↑+4H2O I2 +I I3 2S2O32+ I2S4O62 + 2I 5Cl2 + I2 + 6H2O 10Cl + 2IO3 + 12H+S2O32 + 2H+ SO2↑+S↓+ H2O S2O32 + 4Cl2 + 5H2O2 SO42 +8Cl +10H+Ba2+ +SO42 BaSO4↓ 在無色溶液A中加入HI溶液，有無色氣體B和黃色沉淀C生成。C在KCN溶液中部分溶解得無色溶液D。向D中通入H2S時析出黑色沉淀E，E不溶于濃HCl。若向A 中加入KI溶液，有黃色沉淀F生成。將F加入KCN溶液，則F全部溶解。指出各字母所代表的物質(zhì)。解：A：Ag(S2O3)23－；B： SO2；C：AgI+S；D：Ag[(CN)2] E：Ag2S F：AgI108t的SO2 ，請?zhí)岢鰩追N可能的化學(xué)方法以消除SO2對大氣的污染。解：SO2為酸性氧化物，可采用氨水、氫氧化鈉、碳酸鈉或石灰乳Ca(OH)2等堿性物質(zhì)作為吸收劑以除去。，計算下面反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變，并估計增加總壓力、升高溫度對平衡及平衡常數(shù)的影響。 2Cl2(g) + 2H2O(l) 4HCl(g) + O2(g)解： 2Cl2(g) + 2H2O(l) 4HCl(g) + O2(g)ΔfHmy/(kJmol1) 0 0則ΔrHmy = ΣνiΔfHmy (生成物) + ΣνiΔfHmy（反應(yīng)物） =［4（）+（2）（）］kJmol1 = kJmol1結(jié)論：壓力升高，平衡向左移動，Kyy不變；溫度升高，平衡向右移動，Kyy變大。 第19章 氮族、碳族元素 解釋下列問題：(1)　雖然氮的電負(fù)性比磷高，但是磷的化學(xué)性質(zhì)比氮活潑？(2)　為什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素強?答：(1) 氮的電負(fù)性比P高，但氮不如P活潑，這是由倆者單質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同決定的。N的半徑很小，但N原子間形成三重鍵，叁鍵的鍵能很高，難以斷開，因而N2很不活潑。P原子半徑很大，而使P原子間的p軌道重疊很小，不能形成多重鍵。P－P單鍵鍵能很小，很容易斷開。特別白磷的P－P－P鍵角小張力大，更活潑。(2)　Bi(V)的氧化能力比同族其他元素強的多，出現(xiàn)了充滿4f、5d，而4f、5d對電子的屏蔽作用較小，而6s具有較大的穿透能力，所以6s電子能級顯著降低，不易失去，有“惰性電子對效應(yīng)”。失去2 個6s電子的 Bi(V)更傾向于得到2個電子形成更穩(wěn)定的Bi3+。 如何除去：(1)　氮中所含的微量氧；(2)　用熔融NH4NO3熱分解制得的NO2中混有少量的NO；(3)　NO中所含的微量NO2；(4)　溶液中微量的NH4+離子。答： (1)　使氣體通過熾熱的銅屑：　　　　　O2+2Cu2CuO(2)　使氣體通過FeSO4溶液除去NO　　 NO+FeSO4Fe(NO)SO4(3)　使氣體通過水除去NO2 　　　　 2NO2+H2O2HNO3+NO↑ (4)　溶液中加少量的NaNO2后加熱除去NH4+ NH4++NO－2 N2↑+H2O 如何鑒別下列各組物質(zhì)：(1) Na2CO3，Na2SiO3，Na2B4O710H2O(2) NaHCO3，Na2CO3(3) CH4，SiH4解：(1) 先做硼砂珠實驗，鑒定出Na2B4O710H2O；然后用Al2(SO4)3鑒定出Na2CO3，現(xiàn)象有沉淀和氣泡產(chǎn)生。(2) 再酒精燈上加熱，有氣體產(chǎn)生的是NaHCO3。(3) 利用SiH4在堿的催化下，劇烈水解有白色沉淀產(chǎn)生，而CH4無此現(xiàn)象。 怎樣凈化下列兩種氣體：(1) 含有少量COO2 和H2O等雜質(zhì)的CO氣體；(2) 含有少量H2O、CO、ON2 及微量H2S和SO2雜質(zhì)的CO2氣體。解：(1) 依次通過熾熱的碳粉，紅熱的銅網(wǎng)，以及堿石灰。(2) 在氧氣中充分著燒后，通過溴水，再依次通過灼熱的銅網(wǎng)，濃硫酸，再與鎂條充分著燒后，通入氧氣中再著燒充分。 回答下列有關(guān)硝酸的問題：(1)　根據(jù)HNO3的分子結(jié)構(gòu)，說明HNO3為什么不穩(wěn)定？(2)　為什么久置的濃HNO3 會變黃？解：(1) HNO3分子中由于一個質(zhì)子與NO－3相連，鍵長和鍵角也發(fā)生了變化，與H相連的N―O鍵較長，所以HNO3分子的對稱性較低，不如NO－3 離子穩(wěn)定，氧化性較強。(2) 因為HNO3不穩(wěn)定，容易分解成NO2，所以溶液呈黃色。 寫出下列物質(zhì)加熱時的反應(yīng)方程式：(1)　NaNO3 (2)　NH4NO3 (3)　NH4Cl和NaNO2的混合物(4)　CuSO45H2O (5)　Cu(NO3)22H2O (6)　NaN3答：(1)　2NaNO32NaNO2+O2↑(2)　NH4NO3N2O↑+2H2O(3)　NH4NO2N2↑+2H2O(4)　CuSO45H2OCuSO4+5H2O(5)　Cu(NO3)23H2OCu(OH)NO3+HNO3+2H2O Cu(NO3)23H2OCuO＋HNO3　　　　　　4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O(6)　3NaN34N2↑+Na3N　　　　Na3N6Na＋N2↑ 比較As、Sb、Bi硫化物的酸堿性及在鹽酸、NaOH、硫化鈉和Na2Sx溶液中酸堿性；As、Sb、Bi氧化物在水、酸、堿中的溶解性。答：As、Sb、Bi的硫化物：As2S3As2S5Sb2S3Sb2S5Bi2S3酸堿性兩性偏酸酸兩性兩性堿溶解性濃鹽酸不溶不溶溶解溶解溶解NaOH溶解溶解溶解溶解不溶硫化鈉溶解溶解溶解溶解不溶Na2Sx溶解不溶不溶溶解不溶As、Sb、Bi的氧化物：As4O6Sb4O6Bi2O3水微溶難溶極難溶酸溶解難溶極難溶堿易溶溶解難溶 解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象：(1)　為什么NaNO2會加速銅和硝酸的反應(yīng)速度？(2)　為什么磷和KOH溶液反應(yīng)生成的的PH3氣體遇空氣冒白煙？(3)　向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液會析出黃色Ag3PO4沉淀？答：(1)　NaNO2與硝酸反應(yīng)有NO2生成，NO2作為反應(yīng)的催化劑起電子傳遞作用，而使硝酸與銅的反應(yīng)速率加快。HNO3+NO2+H+2NO2+H2O　　　NO2+e－ NO2可見，通過NO2獲得還原劑Cu的電子，而使反應(yīng)速率加快。2NO2+Cu2NO2－+Cu2+(2)　磷和KOH溶液反應(yīng)生成的PH3氣體中含有少量的P2H4，P2H4在空氣中易自燃生成P2O3而冒白煙。(3)　Ag3PO4的溶度積常數(shù)比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易從溶液中析出。 根據(jù)堿性介質(zhì)中磷的不同氧化態(tài)間的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢： V V+ VH3PO4 H3PO3 P PH3試?yán)L制堿性介質(zhì)中磷得氧化態(tài)－自由能關(guān)系圖。答： 為什么NF3和NCl3都是三角錐形的分子，而NF3比NCl3穩(wěn)定，NF3不易水解而NCl3卻容易水解？解：由于N－F鍵能比N－Cl鍵能大，因此NF3比NCl3要穩(wěn)定得多。雖然它們都是三角錐形分子，但因氟的電負(fù)性很大，強烈地吸引著孤對電子，使NF3中N原子不能作為電子對給予體，不是路易斯堿；而NCl3中的N原子可以作為電子對給予體，并能指向水分子中的氫，故水分子中的氫，故水分子中的氫原子可依次取代其中的氯原子而發(fā)生水解，即 NCl3+H2O→NHCl2+HOClNHCl2+H2O→NH2Cl＋HOCl NH2Cl+H2O→ NH3+HOCl 比較下列各對碳酸鹽熱穩(wěn)定性的大小(1)　Na2CO3和BeCO3； (2) MgCO3和BaCO3； (3)　PbCO3和CaCO3解：熱穩(wěn)定性：(1)　Na2CO3BeCO3； (2)　MgCO3BaCO3 (3)　PbCO3CaCO3 試說明下列事實的原因：(1) CF4不水解，而BF3和SiF4都水解；(2) BF3和SiF4水解產(chǎn)物中，除有相應(yīng)的含氧酸外，前者生成 BF－4，而后者卻是SiF62－。解：(1)　BF3，SiF4的水解產(chǎn)物有H3BO3和H2SiO3晶體析出。(2)　BF3，SiF4的水解產(chǎn)物有HF，HF在與BFSiF4結(jié)合生成BF－4 、SiF62－。 試解釋下列現(xiàn)象：(1) 甲烷既沒有酸也沒有堿的特性；(2) 硅烷的還原性比烷烴強；解：(1)　CH4分子中，中心原子C上沒有孤電子對，也沒有空軌道接受外界電子。所以它既沒有酸性，也沒有堿性。(2)　硅烷的穩(wěn)定性沒有烷烴強，容易被氧化劑氧化。 實驗室中配制SnCl2溶液時要采取哪些措施？其目的時什么？答：加入一些Sn粒，以防止被空氣氧化成Sn4+；加入稀鹽酸是為了防止Sn2+的水解。 怎樣配制SbCl3和Bi(NO3)3溶液？解：由于SbCl3和Bi(NO3)3都易水解，所以配制這兩種溶液應(yīng)在強酸性條件下進行，以抑制水解。配制時，將SbCl3和Bi(NO3)3分別溶解在一定量的鹽酸和硝酸中，然后用水稀釋至刻度。SbCl3+H2OSbOCl+2HClBi(NO3)3+H2OBiONO3+2HNO3 解釋以下事實：(1)　不能用手接觸白磷。(2)　為什么聯(lián)氨與烴氨是實驗室常用優(yōu)良還原劑？(3)　為什么疊氮酸不穩(wěn)定，易爆炸？(4)　氮族元素最高氧化態(tài)為＋5，P，As，Sb，Bi都有MF5的鹵化物，為什么不生成NF5化合物？(5)　“消字靈”的主要成分是焦磷酸鈉水溶液。解：(1)　白磷P4具正四面體，因鍵角僅60度，張力大，化學(xué)活性很高，易被空氣中氧氣氧化：P4+5O2P4O10若以手觸白磷，則它與皮膚表面的水分發(fā)生反應(yīng)放熱，導(dǎo)致皮膚灼傷：P4O10+6H2O(l)4H3PO4(2)　聯(lián)氨與烴氨在堿性介質(zhì)中均作強還原劑；而在酸性介質(zhì)中，烴氨是強還原劑，聯(lián)氨是中等強度還原劑。更重要的是，它們的氧化產(chǎn)物均是N2，因此是一種“無污染”的優(yōu)良還原劑。(3)　疊氮酸HN3具