【正文】 和 XY7， 較重的、電負(fù)性較低的鹵原子為中心原子六、鹵化物 中心鹵素原子的氧化數(shù) 決定于兩種互相化合的鹵原子的 電負(fù)性差 。當(dāng)電負(fù)性差相當(dāng)大時(shí)，中心鹵原子的氧化數(shù)可以很高。如： IFBrF ClF3， 這類化合物中絕大多數(shù)是不穩(wěn)定的，具有極強(qiáng)的化學(xué)活性，遇水發(fā)生分解： XX’ + H2O →H + + X’ + HXO IF5 + 3H2O →H + + IO3 + 5HF六、鹵化物 所有鹵素互化物都是氧化劑 ， ClF3和 BrF3遇有機(jī)物發(fā)生劇烈反應(yīng) (往往爆炸 )，能燃燒石棉，能驅(qū)除許多金屬氧化物中的氧： 2Co3O4 + 6ClF3(g) →6CoF 3(s) + 3Cl2(g) + 4O2(g) 七、鹵素的氧化物 鹵素的氧化物大多數(shù)不穩(wěn)定，受到撞擊或受光照即可爆炸分解。鹵素中碘的氧化物是最穩(wěn)定的， Cl和 Br的氧化物在室溫明顯分解。 高價(jià)態(tài)的鹵素氧化物比低價(jià)態(tài)的鹵素氧化物穩(wěn)定。由于氟的電負(fù)性大于氧，氟和氧的二元化合物是氧的氟化物而不是氟的氧化物。七、鹵素的氧化物 最穩(wěn)定的氟氧二元化合物不與玻璃起反應(yīng)，這個(gè) 強(qiáng)氟化試劑 的氟化能力弱于 F2。 OF2可通過如下反應(yīng)制備： 2F2(g) + 2OH(aq) = OF2(g) + 2F(aq) + H2O(l)七、鹵素的氧化物氯的氧化物中氯原子具有多種氧化態(tài)：氧化態(tài)： +1 +4 +6 +7化學(xué)式： Cl2O ClO2 Cl2O6 Cl2O7狀態(tài)和顏色： 棕黃氣 黃色氣 暗紅色液 無色液七、鹵素的氧化物 Cl2O溶于 H2O生成次氯酸，因此 Cl2O是次氯酸酸酐。 ClO2中 Cl具有不尋常的氧化態(tài) + 4，它是通過如下反應(yīng)制得： 2NaClO3 + SO2 + H2SO4 = ClO2 + 2NaHSO4七、鹵素的氧化物 Cl2O6中 Cl的氧化態(tài)為 +6，是自由基，固態(tài)時(shí)以離子型化合物 [ClO2]+[ClO4]存在，其中 Cl的氧化態(tài) +5 和 +7。 Cl2O7通過 P2O5脫 HClO4中的水制得。 所有氯的氧化物都受熱和碰撞易發(fā)生爆炸。八、鹵素的含氧酸及其鹽? 次鹵酸 X2 + H2O = H+ + X + HXO 加入能除去氫鹵酸的物質(zhì)，可促進(jìn)正反應(yīng)方向進(jìn)行。如： CaCO3 + H2O + 2Cl2 = CaCl2 + CO2 + 2HClO X2 + 2KOH = KX + KXO + H2O 次鹵酸不穩(wěn)定： 2HXO = 2HX + O2 (光照下 ) 3HXO = 2HX + HXO3 (加熱下 )八、鹵素的含氧酸及其鹽? 亞鹵酸 HXO2 已知的亞鹵酸僅有 HClO2。 ClO2 + Na2O2 = 2NaClO2 + O2 NaClO2 = 2NaClO3 + NaCl H2SO4 + Ba(ClO2)2 = BaSO4 + 2HClO2 (制備) 8HClO2 = 6ClO2 + Cl2 + 4H2O (不穩(wěn)定 )八、鹵素的含氧酸及其鹽? 鹵酸 HXO3及其鹽 制備 ： Ba(XO3)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HXO3 I2 + 10HNO3 = 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O 穩(wěn)定性 ： HClO3和 HBrO3存在于水溶液中，稀溶液加熱至沸點(diǎn)時(shí)分解： HBrO3 = 2Br2 + 5O2 + 2H2O 8HClO3 = 4HClO4 + 2Cl2 + 3O2 + 2H2O 八、鹵素的含氧酸及其鹽 HClO3可以存在的最大質(zhì)量百分比 40%， HBrO3 50%， HIO3 為白色固體。 HClO HBrO3 、 HIO3 → 穩(wěn)定性增強(qiáng)。八、鹵素的含氧酸及其鹽鹵酸鹽制備 ：鹵素和熱堿反應(yīng)制得。 X2 + NaOH = NaXO3 + 5NaX + 3H2O氧化性： 酸性介質(zhì)中鹵酸鹽是強(qiáng)氧化劑。 氧化能力為： NaBrO3＞ NaClO3＞ NaIO3鹵酸鹽分解 ： KClO3 = 3KClO4 + KCl 2KClO3 = 2KCl + 3O2 2Zn(ClO3)2 = 2ZnO + 2Cl2 + 5O2八、鹵素的含氧酸及其鹽高氯酸：性質(zhì) ： 無水 HClO4為無色液體，不穩(wěn)定，在貯藏時(shí) 會(huì)發(fā)生爆炸，但水溶液是穩(wěn)定的。氧化性 ：冷和稀的 HClO4水溶液的氧化能力低于 HClO3， 沒有明顯的氧化性，但濃 HClO4是 強(qiáng)氧化劑。酸性 ： HClO4是無機(jī)酸中最強(qiáng)的酸。八、鹵素的含氧酸及其鹽HBrO4： BrO3 + F2 + 2OH = BrO4 + 2F + H2O BrO3 + XeF2+ H2O = BrO4 + 2HF + Xe六、鹵素的含氧酸及其鹽H5IO6(HIO4)： 酸性 ：比 HClO4弱很多， K10 = 2102 穩(wěn)定性 ： 2H5IO6 → (353K) H4I2O9→ (373K)2HIO4 → (413K)2HIO3+O2 氧化性 ：比高氯酸強(qiáng)。 Mn2+ + 5IO4 + 3H2O = 2MnO4 + 5IO3 + 6H+ 制備 ：在堿性溶液中用 Cl2氧化和電解 Cl2 + IO3 + 6OH = IO65 + 2Cl + 3H2O八、鹵素的含氧酸及其鹽氯 溴 碘HOCl HOBr HOI → 穩(wěn)定性及酸性減弱HClO2 HBrO2 和水反應(yīng)得弱酸HClO3 HBrO3 HIO3 → 穩(wěn)定性增強(qiáng)HClO4 HBrO4 HlO4 H5IO6? 同一周期主族元素和同一周期過渡元素最高氧化態(tài)含氧酸的氧化性隨原子序數(shù)遞增而增強(qiáng)；? 同族主族元素最高氧化態(tài)含氧酸氧化性隨原子序數(shù)增加呈現(xiàn)鋸齒形變化；? 同族副族元素含氧酸的氧化性隨原子序數(shù) Z的增加而略有下降；九、含氧酸氧化還原的周期性九、含氧酸氧化還原的周期性? 相同氧化態(tài)同一周期的主族元素的含氧酸和副族元素的含氧酸相比較，主族含氧酸的氧化性大于副族，如 BrO4＞ MnO4， SeO42＞Cr2O72；? 同一元素的不同氧化態(tài)的含氧酸中，稀溶液中，低氧化態(tài)含氧酸的氧化性較強(qiáng)，如 HClO＞ HClO2， HNO2＞ HNO3。氧族元素氧的分子結(jié)構(gòu)：O3分子結(jié)構(gòu)n 等腰三角形OOO............OOO................ .. .. ....一、臭氧的性質(zhì)和用途 臭氧有特殊的腥臭味，液態(tài)有很深的藍(lán)紫色，固態(tài)呈黑色晶體。 臭氧的特殊化學(xué)性質(zhì)是不穩(wěn)定性和氧化性 。 2O3 = 3O2 △ HΘ = 2Ag + 2O3 = Ag2O2 + 2O2↑ O3 + 2I + H2O = I2 + O2 + 2OH ， 此反應(yīng)用來測(cè)定 O3的含量。一、臭氧的性質(zhì)和用途 O3 + CN = OCN + O2 OCN + O3 = CO2 + N2 + O2此兩反應(yīng)用來處理含氰廢水。二、氧化物所有元素除了大部分稀有氣體之外，都能生成二元氧化物。? 氧化物的制備1)、單質(zhì)在空氣中或純氧中直接化合；2)、氫氧化物或含氧酸鹽的熱分解；3)、高價(jià)氧化物的熱分解或 H2還原；三、氧化物的酸堿性 酸性氧化物： CO P2O SO3等； 堿性氧化物： K2O、 CaO等； 兩性氧化物： Al2O ZnO、 Cr2O3等； 中性氧化物： CO、 N2O等； 復(fù)雜氧化物： Fe3O Pb2O3。四、水一、水的化學(xué)性質(zhì)? 水的熱分解 ： 2022K時(shí)，只有 % 水分解。? 水合作用 ：酸和鹽溶于水成水合離子。? 水解作用 ： Mg3N2 + 6H2O = 3Mg(OH)2↓ + 2NH3 SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl? 自離解作用 ： H2O + H2O = H3O+ + OH 五、 H2O2H2O2的性質(zhì)和用途 強(qiáng)極性，偶極矩為 ， 比水 ，H2O2有強(qiáng)的締合作用，其沸點(diǎn)遠(yuǎn)比水高 (423K)； 常用 H2O2有兩種， 3% 和 35% ，前者用于消毒殺菌；五、 H2O2 H2O2中 O的氧化數(shù)為 1，特征性質(zhì)是 氧化性 和 不穩(wěn)定性。 H2O2在較低溫度和高純度時(shí)還是比較穩(wěn)定的。受熱到 426K， 堿性介質(zhì)，重金屬離子 Fe2+、 Mn2+、 Cu2+等和 320～ 380nm波長(zhǎng)的光促進(jìn) H2O2的分解： 2H2O2 = 2H2O + O2 △ HΘ = 五、 H2O2 在 酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑 ， 在堿性介質(zhì)中是一種中等強(qiáng)度的還原劑 ，其作為氧化還原劑，其最大特點(diǎn)是不給體系中引入雜質(zhì)副產(chǎn)物。五、 H2O2 H2O2的定量測(cè)定為 碘量法 ： H2O2 + 2I + 2H+ = I2 + 2H2O 在 酸性介質(zhì) 中其主要表現(xiàn)為氧化性，但與強(qiáng)氧 化劑反應(yīng)表現(xiàn)為還原劑如： H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O H2O2 + H2SO3 = SO42 + H2O + 2H+ 3H2O2 + 2NaCrO2 + 2NaOH = 2Na2CrO4 + 4H2O 5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O五、 H2O2用途 ： H2O2的氧化性可漂白絲織物、殺菌消毒。純 H2O2 是火箭燃料。工業(yè)上用 H2O2的還原性除 Cl2 。 H2O2 + Cl2 = 2Cl + O2↑+ 2H+ H2O2的制備 實(shí)驗(yàn)室： Na2O2 + H2SO4 + 10H2O = + H2O2五、 H2O2工業(yè)制備 ： 1)、 BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2 (19世紀(jì) ) 2)、電解 水解法： NH4HSO4 = = (NH4)2S2O8 + H2↑ (NH4)2S2O8 + 2H2O ==== 2NH4HSO4 + H2O2 3)、 H2 + O2 ==== H2O2六、硫和它的化合物 硫的存在和用途 硫在地殼中的原子百分含量為 % ，以單質(zhì)硫和化合態(tài)的硫存在。 單質(zhì)硫主要蘊(yùn)藏于火山地區(qū)：可能由于硫化物礦和高溫水蒸氣作用生成 H2S， H2S受氧化或與 SO2作用成為 S 沉積。 2H2S + O2 = 2S + 2H2O 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O硫的存在和用途 天然硫化物礦：主要包括金屬元素硫化物，和硫酸鹽，如 FeS 、硫的成鍵特征硫的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為 3s23p4， 還有可利用的空的 3d軌道。? 從電負(fù)性較小的原子接受電子，形成 S2離子；? 形成兩個(gè)共價(jià)單鍵 (sp3 H2S)； (sp2, SO2)? 形成一個(gè)共價(jià)雙鍵 (sp)， 如 S=C=S；? 利用空的 3d軌道，將 3s和 3p上的成對(duì)電子拆開，躍遷進(jìn)入 3d軌道，然后參加成鍵，形成氧化數(shù)高于 +2的氧化態(tài)，如 SF SF6等；? 以長(zhǎng)鏈硫形成化合物的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)：如多硫化氫 H2Sn，多硫化物 MSn和連多硫酸 H2SnO6。硫的 化學(xué)性質(zhì)n 除金和鉑外，硫幾