吉-第25章無機化學新興領(lǐng)域簡介-文庫吧
2024-12-25 03:26 本頁面
【正文】 四邊形結(jié)構(gòu)，C2H4 占據(jù)一個頂點， C－ C 鍵幾乎垂直于 PtCl3 平面。 后者為三角雙錐型結(jié)構(gòu)， C2H4 占有底面的一個位置， C－ C 鍵幾乎與底面在同一個平面內(nèi)。 K[PtCl3(C2H4)] H2O Fe(CO)4(C2H4)2 炔烴配位化合物 有兩對 π電子的炔烴 ， 有多種成鍵類型。(3) 炔烴占有一個金屬的兩個配位位置， 如： Pt(PPh3)2(PhCCPh)。(2) 用兩對 π電子與兩個金屬成鍵， 如： Co2(CO)6(PhCCPh) ；(1) 用一對 π電子與金屬成鍵，如： PtCl2R(ButCCBut)；25 － 1 － 4 金屬環(huán)多烯烴化合物 1 茂夾心化合物 都有顏色，易升華，溶于烴類溶劑，茂環(huán)具有芳香性。 典型的例子如二茂鐵 Fe(C5H5)2， 橙黃色，空氣中穩(wěn)定。 固態(tài)的二茂鐵具有不規(guī)則的交錯型構(gòu)象；在－ 109 ℃以下雖近于規(guī)則，仍與重疊構(gòu)型偏離約 9176。氣態(tài)的二茂鐵具有重疊型構(gòu)象。2 苯夾心化合物 典型的例子是 (C6H6)2Cr 。 棕黑色，磁矩 μ＝ 0； 重疊型夾心結(jié)構(gòu)，二個苯環(huán)間距為 323 pm； 與 Fe(C5H5)2 為等電子體，但 Cr 束縛電子能力差，易被氧化；芳環(huán)上的氫比茂環(huán)上的氫惰性。 3 其它夾心化合物(1) 環(huán)辛四烯夾心化合物 半徑較大的內(nèi)過渡金屬與具有芳香性的陰離子 C8H82 － 形成的夾心型化合物。 典型的例子是 U(C8H8)2 。 U(C8H8)2 ： 綠色晶體，磁矩 μ＝ ， 熱穩(wěn)定性較高，對空氣敏感；具有完全重疊的夾心結(jié)構(gòu)，芳環(huán)間距為 384 pm。(2) 其它夾心化合物 包括不對稱夾心化合物、多層夾心型結(jié)構(gòu)的夾心化合物以及混配型夾心化合物等。 25 － 2 金屬原子簇化學 指含有金屬－金屬鍵的多核化合物。硼烷及其衍生物因結(jié)構(gòu)特征與金屬原子簇相似，也包括于此。 25 － 2 － 1 原子簇化合物的概念 1 簇合物的定義 指由三個或三個以上有限原子直接鍵合組成的多面體或缺頂點多面體骨架為特征的分子或離子。 陸森黑鹽 ( K[Fe4S3(NO) 7] ) 是最早的原子簇化合物。2 金屬原子簇的主要類型 包括四種類型：金屬－羰基原子簇，金屬－鹵素原子簇，金屬－硫原子簇以及無配體金屬原子簇。 3 金屬原子簇的結(jié)構(gòu)規(guī)則 通過研究原子簇的結(jié)構(gòu)，總結(jié)了多個結(jié)構(gòu)規(guī)律，利用它可預測原子簇的結(jié)構(gòu)。 這些結(jié)構(gòu)規(guī)律包括：十八電子規(guī)則， Wade 規(guī)則，過渡金屬原子簇成鍵能力規(guī)則，拓撲電子計算理論以及 ( 9N－ L ) 規(guī)則。 每個規(guī)則都有其適用對
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