【正文】 220nm ? 427型記錄及數(shù)據(jù)處理儀 ? 色譜柱為 YWGC18 ? 流動相乙腈 水（ 15： 85） ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 精密稱取芍藥甙 ，溶于水至 50ml量瓶中，定容，分別吸取 、 、 10ml量瓶中定容。 ? 回收率測定 精密吸取除去白芍制成的合劑（ 即陰性對照液 ） ，通過 ，用水洗脫至 50ml量瓶中至刻度，依前述條件測定，平均回收率為 %， RSD為 %（ n=3）。 ? 樣品測定 取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，精密吸取 ，以不同回收率測定條件進(jìn)行測定。 分析實例 — 萬氏牛黃清心丸 [處方 ] 牛黃 10g 朱砂 60g 黃連 200g 黃芩 120g 梔子 120g 郁金 80g 分析實例 — 萬氏牛黃清心丸 [制法 ]以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。每 100g粉末加煉蜜 100200g制成大蜜丸，即得。 古方為糊丸，亦有水丸 [性狀 ]本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。 [功能主治 ]清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪內(nèi)閉，煩躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。 [方藥分析 ] 本方來源于明 .171。痘疹世醫(yī) 》 心法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。 方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。 [方藥分析 ] 牛黃 — 清熱解毒藥，主含膽酸類成分。 黃連 — 清熱燥濕藥，主要為小檗堿。 黃芩 — 清熱燥濕藥，主要為黃酮類。 梔子 — 清熱瀉火藥，主含梔子甙。 朱砂 — 安神藥，主含硫化汞（ HgS）。 郁金 — 活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。 鑒別 ? 顯微鑒別 郁金 — 糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。 梔子 — 種皮石細(xì)胞。 黃芩 — 纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。 黃連 — 纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。 朱砂 — 不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。 郁金 — 糊化淀粉團(tuán)塊 梔子 — 種皮石細(xì)胞 黃芩 — 纖維 黃連 — 纖維 朱砂 — 不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色 ? 化學(xué)鑒別 1. 朱砂的鑒別 取本品 3g，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，加入鹽酸1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)殂y白色。 HgS+2HCl+Cu?CuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。 2. 人工牛黃的鑒別 取本品，剪碎，加硅藻土 ，研勻，加氯仿 10ml、冰醋酸 ，加熱回流 30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇 2ml使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成 1ml含 1mg的混合溶液，作為對照品溶液。 TLC法 CMCNa，硅膠 G 展開劑 醋酸乙酯 正己烷 醋酸 甲醇 （ 32:6:1:1） 顯色劑 10%磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min 人工牛黃 供試品 牛黃空白 豬去氧膽酸 膽酸 3. 黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品 3g，剪碎，加硅藻土 ，研勻，加甲醇 20ml，加熱回流 1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲醇制成每 1ml含 1mg的溶液，作為對照品溶液。 TLC法 CMCNa，硅膠 G （ 4%醋酸鈉） 展開劑 醋酸乙酯 丁酮 甲酸 水 （ 5:3:1:1） 顯色劑 2%三氯化鐵乙醇液 使斑點更為集中 OH與 Fe+3絡(luò)合 黃芩甙 供試品 黃芩空白 4. 梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品 3g，加乙醚15ml，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸乙酯 30ml，加熱回流 1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇 3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每 1ml含 1mg的溶液，作為對照品溶液。 TLC法 CMCNa，硅膠 G 展開劑 醋酸乙酯 丙酮 甲酸 水 （ 10 : 7 : 2 : ） 顯色劑 10%硫酸乙醇 1050C, 10min 梔子甙 供試品 梔子空白 5. 黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測定項下剩余的鹽酸 甲醇提取液 4ml，水浴蒸干，殘渣加甲醇溶解，使成 1ml作為供試品溶液。 對照藥材溶液的制備：黃連對照藥材50mg，加甲醇 10ml，回流加熱 15min ,濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇 1ml使溶解，作為對照藥材溶液。 對照品溶液的制備：再取鹽酸小檗堿對照品，加甲醇制成每 1ml含 液，作為對照品溶液。 TLC法 硅膠 G CMCNa 展開劑 苯 醋酸乙酯 甲醇 異丙醇 濃氨試液（ 12:6:3:3:1） 顯色劑 UV（ 365nm） 鹽酸小檗堿 黃連 公式品 供試品 黃連空白 含量測定 1. 朱砂 取本品約 5g，剪碎，精密稱定，置250ml凱氏燒瓶中，加硫酸 30ml與硝酸鉀 8g，加熱俟溶液至近無色，放冷，轉(zhuǎn)入 250ml錐形瓶中，用水 50ml分次洗滌燒瓶，洗液并人溶液中，滴加1%高錳酸鉀溶液至顯粉紅色，兩分鐘內(nèi)不消失，再滴加 2%硫酸亞鐵溶液至紅色消失后，加硫酸鐵銨指示液 2ml，用硫氰酸銨滴定液滴定，即得。每 1ml的硫氰酸銨滴定液相當(dāng)于 。 硫酸與硝酸鉀 — 分解試樣及有機(jī)破壞 高錳酸鉀溶液 — 除去試樣分解時產(chǎn)生的亞硫酸 粉紅色兩分鐘內(nèi)不消失 — 亞硫酸可將 Hg2+ 還原Hg+使含量變低，觀察兩分鐘完全除去亞硫酸 硫酸亞鐵溶液 — 除去過量的高錳酸鉀 滴定反應(yīng) Hg2+ +2CNS→ Hg(CNS) 2 顯色反應(yīng) CNS(過量 )+Fe3+→ Fe(CNS) 2+(紅色 ) 取本品約 4g，剪碎，精密稱定，置索氏提取器，鹽酸 甲醇（ 1:100）適量，加熱回流提取至提取液無色，提取液移至 50ml量瓶中，用鹽酸 甲醇適量稀釋至刻度，搖勻，照柱色譜法，精密量取 5ml，上 AL2O3柱 ,25ml洗脫，收集洗液置 50ml量瓶中，乙醇稀釋至刻度，精密吸取 2ml置 50ml量瓶中，加 ，搖勻。UV345nm測定 A。 為 728,本品含總生物堿按鹽酸小檗堿計不得少于 %。 %11cmE%11cmE黃連 方中臣藥之首 用量最大 有效成分清楚 黃連有效成分為小檗堿，尚含其它少量生物堿，如黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿、巴馬亭等，均為原小檗堿型生物堿。 硫酸溶液 — 在酸性條件下， N原子呈共軛體系的季銨狀態(tài)，在 345nm處有最大吸收。其它五味藥的空白提取液在該波長處略有吸收，約相當(dāng)于 %小檗堿，因此測定結(jié)果偏高。 本品為蜜丸制劑，其黃連生物堿溶出速率較藥材相對緩慢，回流至提取液無色后應(yīng)放置一段時間。