紫外-可見光分光光度法(1)-資料下載頁
2024-10-18 18:56本頁面
【正文】 常見助色團及其助色效應(yīng) (紅移 —— ?max增大 ): － F－ CH3－ Cl－ Br－ OH－ OCH3－ NH2－NHCH3 － N(CH3)2 － NHC6H5－ O－ 例： CH3Cl CH3Br CH3I ?max(nm) 172 204 258 48 共軛烯烴鍵數(shù)與能量的關(guān)系 ?E ?E ?E ?E ?4* ?5* ?6* ?3 ?2 ?1 ?3 ?2 ?1 ?4 ?5* ?6* ?7* ?8* ?3* ?4* ?2 ?1 ?1 ?2* 共軛 ?鍵越多，最大吸收峰波長 ? 越長 . 49 雙鍵數(shù) 物質(zhì)名稱 ?max(nm) ? 5 癸五烯 335（ 淺黃 ） 105 6 二甲基十二碳六烯 360（ 黃 ） 105 8 2－羥基－ ?－胡蘿卜素 415（ 橙 ） 105 11 番茄紅素 470（ 紅 ） 105 ? ?max 結(jié)構(gòu)式 化合物 104 104 104 104 296 258 217 185 C＝ C 辛四烯 己三烯 丁二烯 乙烯 50 苯吸收帶（溶劑：異辛烷） 精細結(jié)構(gòu) B帶 (III) K帶 (II,E2) E帶 (I,E1) I帶 II帶 III帶 E帶 K帶 B帶 E1帶 E2帶 B帶 180 204 256 104 103 102 ?max ? 苯吸收帶名稱 51 苯環(huán)共軛的影響 B帶， ?max(nm) 苯 256 萘 314 蒽 380 丁省 480(黃 ) 戊省 580(藍 ) 52 苯的同系物的吸收光譜 ?/nm ? 53 ?Kmax＝ 220nm， ?Bmax＝ 270nm ε＝ 800 非共軛 (兩環(huán)不共平面 ) λBmax＝ 262nm， ε＝ 500 非共軛 (sp3雜化 ) 隱式孔雀綠 (sp3雜化 )(無色 ) 堿式孔雀綠 (三苯環(huán)共平面 ) (sp2雜化 )(綠色 ) λmax＝ 617nm 苯環(huán)取代基的影響 CH2 CH3 CH3 C H N(CH3)2 (CH3)2N (CH3)2N C +N(CH3)2Cl 2,2 ?二甲基聯(lián)苯 二苯甲烷 55 溶劑極性對吸收光譜的影響 對稱四嗪 的吸收光譜 1. 蒸氣狀態(tài) 2. 環(huán)己烷中 3. 水中 (溶劑化 ,精細結(jié)構(gòu)消失 ) N N C N N C H H 500 600 ?(nm) 1 2 3 56 酸堿性導(dǎo)致物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化 例： PP + H＋ + OH－ H O C O H C O O sp3 （無色） O C C O O O sp2 （紅色） OH 57 溶劑極性增大 ， n ? ?* 吸收 藍移 例 :丙酮 溶劑 己烷 氯仿 二氧六環(huán) 乙醇 水 ?max(nm) 280 278 277 270 265177。 2 丙酮的 UV吸收光譜圖 溶劑效應(yīng)（形成氫鍵） 無溶劑效應(yīng) ?E1 ?E2 ?E2 ?E1 ?max藍移 水 乙醇 己烷 A ? 58 溶劑極性增大 ， ? ? ?* 吸收 紅移 O32 C C H = C ( C H )CH3 溶劑效應(yīng) 無溶劑效應(yīng) ?E1 ?E2 ?E2 ?E1 ?max紅移 ? ? 異亞丙基丙酮 例： 異亞丙基丙酮 305 309 315 329 n ? ?* 243 237 238 230 ? ? ?* 水 甲醇 氯仿 正己烷 溶劑 極性增大 ?max藍移 ?max紅移 59 溶劑極性影響的結(jié)論 : 1. 非極性溶劑可見精細結(jié)構(gòu) 。 2. pH影響分子構(gòu)型 , 因此影響物質(zhì)對光的吸收 . 3. 利用溶劑效應(yīng)可區(qū)別 ? ? ?*(紅移 ) 還是 n ? ?*(藍移 )。 4. 比較光譜時 , 溶劑要相同 . 60 常用溶劑的光學(xué)透明區(qū) CHCl3 245 乙醚 210 苯 280 環(huán)己烷 210 己烷 210 CCl4 265 正丁醇 210 庚烷 210 DMF 270 二氯甲烷 235 甲醇 215 丙酮 330 二氧六環(huán) 235 異辛烷 210 吡啶 303 乙醇 210 水 191 硝基甲烷 380 大于以上波長時使用 對溶劑的要求 1. 低極性 2. 易溶解被測物 3. 穩(wěn)定 4. 在樣品的吸收光譜區(qū)無明顯吸收
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1