【正文】 他們吸收電磁輻射后，電子由低能級(jí)的d軌道或f軌道躍遷，此類躍遷吸收較弱（ε＜102），吸收波長較長，一般位于可見區(qū)。7．吸收光譜(absorption spectrun)即吸收曲線，以波長（λ）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)所繪制的曲線。吸收光譜是化合物的特征。8．LambertBeer定律：在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即： 或 9．透光率(transmittance；T)：一束平行的單色光強(qiáng)度為I0，通過均勻的非散射樣品后，出射光強(qiáng)度為I，出射光強(qiáng)度I與入射光強(qiáng)度I0的比，即。10．吸光度(absorbance；A)：透光率的負(fù)對(duì)數(shù)為吸光度，即。11．摩爾吸光系數(shù)：在一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1 mol/L，液層厚度為1cm的吸光度。用表示，單位：L/cmmol。12．百分吸光系數(shù)：在一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1%（W/V），液層厚度為1 cm的吸光度。用表示，單位：ml/cmg。 13．生色團(tuán)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含有π→π* 或n→π* 躍遷的基團(tuán)，即能在紫外或可見區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。14．助色團(tuán)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中雜原子的飽和基團(tuán)，與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí)，使相連生色團(tuán)或飽和烴紫外吸收向長波長方向移動(dòng)或產(chǎn)生紫外吸收，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。15．紅移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向長波長方向移動(dòng)的現(xiàn)象，亦稱長移。16．藍(lán)移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向短波長方向移動(dòng)的現(xiàn)象，亦稱紫移或短移。17．R帶：n→π*躍遷引起的吸收帶，波長長（約300 nm），強(qiáng)度弱（ε100），隨著溶劑極性增加，R帶藍(lán)移。18．K帶：π→π*躍遷引起的吸收帶，波長短（1,3丁二烯吸收217 nm），強(qiáng)度強(qiáng)（ε＞104），極性π→π*隨著溶劑極性增加，K帶紅移。19．B帶：π→π*躍遷引起的吸收帶，是芳香族化合物的特征吸收。苯蒸氣在波長230~270 nm（中心頻率254 nm）出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收光譜，溶液或取代苯精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，254 nm出現(xiàn)吸收。強(qiáng)度中等。20．E帶：π→π*躍遷引起的吸收帶，也是芳香族化合物的特征吸收，分為E1帶和E2帶。E1帶（苯環(huán)的不共軛雙鍵）吸收波長為180 nm，104，E2帶（苯環(huán)的共軛雙鍵）吸收波長為203 nm，ε為7000，二者都是強(qiáng)吸收。21．強(qiáng)帶：紫外可見吸收光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)ε＞104的吸收峰。如：K帶、E1帶。22．弱帶：紫外可見吸收光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)ε＜102的吸收峰。如：R帶。23．雙波長分光光度法：雙波長分光光度法包括等吸收雙波長消去法和系數(shù)倍率法。利用在選擇的波長下，使得：①等吸收雙波長消去法：， ②系數(shù)倍率法：，利用雙波長分光光度法可以測定混濁溶液和混合組分的單獨(dú)測定。（a為被測組分）24．導(dǎo)數(shù)光譜法：利用吸光度對(duì)波長求導(dǎo)后的導(dǎo)數(shù)值與吸光物質(zhì)濃度成正比關(guān)系的原理建立起來的光度分析方法。即。導(dǎo)數(shù)光譜結(jié)構(gòu)精細(xì)，可進(jìn)行定性分析；譜線寬度變窄，分辨率增加，可進(jìn)行多組分的同時(shí)測定；可以有效的扣除背景。25．光電比色法：光電比色法是對(duì)能吸收可見光的有色溶液或能轉(zhuǎn)化成吸收可見光的有色溶液的無色溶液進(jìn)行測定的方法。26．透光率測量誤差：是測量中的隨機(jī)誤差，來自儀器的噪音。一類為暗噪音—與光訊號(hào)無關(guān)；另一類為散粒噪音—隨光訊號(hào)強(qiáng)弱而變化。暗噪音： 散粒噪音： 五、計(jì)算題1．解：由(mL/gcm)(L/molcm)2．解：由維生素C 的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=3．解：由 (mL/gcm)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=4．解：，：：由：，==(mg)每毫升血清中含磷酸鹽的質(zhì)量=(mg)5．解：由 解得：6． 解：由VB12對(duì)照品計(jì)算λ＝361 nm的百分吸收系數(shù)：(mL/gcm)VB12原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)：VB12% =注射液VB12的濃度：(g/mL)=(mg/mL)7．解： （1）由LambertBeer定律：，當(dāng)僅含顯色劑c游離=104mol/L時(shí)，A=∴ 游離試劑的摩爾吸光系數(shù)：(L/molcm)（2） ∵ A緄=A絡(luò)合+A游離 A絡(luò)合=A混A游離== ∴ 有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)：(L/molcm)8．解：A組分：l1=295nm，(L/molcm)l2=370nm, (L/molcm) B組分：l1=295nm，(L/molcm)l2=370nm，(L/molcm) 解方程組得：cA=180。103 mol/L，cB=180。103mol/L9．解：（1）由表中數(shù)據(jù)計(jì)算得A與B兩組分的吸收系數(shù)：A組分在238nm：(mL/gcm)282 nm：(mL/gcm)B組分在238nm：(mL/gcm) 282 nm：(mL/gcm)根據(jù)表中數(shù)據(jù)列出方程組：+ cB= (1) cA+ cB= (2) 解得：cA=；cB=（2）在300nm處的吸光度：A300=()+()=10．解：（1）若吸光物質(zhì)濃度為5180。106 mol/L，則： （2）若吸光物質(zhì)濃度為1180。105 mol/L，則：由計(jì)算可知：當(dāng)吸光物質(zhì)濃度為5180。106 mol/L時(shí)，理論吸光度A=；當(dāng)吸光物質(zhì)濃度增加1倍，即為1180。105 mol/L時(shí)，理論吸光度增加1倍，即為A=。故服從朗伯特比耳定律。11．解：（1）測定結(jié)果的相對(duì)誤差：計(jì)算表明：超過了光度法對(duì)測定結(jié)果準(zhǔn)確度的要求。（2）欲使測量的相對(duì)誤差為最小，則：極小值：此時(shí)，溶液的濃度cx；A1= lgT= =2，溶液的濃度c1，故應(yīng)稀釋約5倍。(3) 若濃度不變，可改變吸收池的厚度。當(dāng)A1= lgT= =2，吸收池厚度2 cm；，吸收池厚度lx；， cm吸收池。（4） cm的吸收池，此時(shí)測量結(jié)果誤差最小，T=，lgT=。代入公式計(jì)算測量結(jié)果誤差： cm的吸收池，結(jié)果的準(zhǔn)確度達(dá)到了光度法對(duì)測定的要求。12．解：酸堿指示劑水溶液 HAH++A— pKa=A—在420 nm處無吸收所以：(mol / L) HA在600 nm處無吸收所以： (mol / L) 水溶液的[H]：水溶液的pH值： 13．解：由LambertBeer定律：(mol / L)= 105 106 = 105( mol / L)由pH = pKa + lg，即： = pKa + lg ( 105/ 106) 解得： pKa = 即：Ka = 10414．解：（1）HA水溶液 HAH++A— 當(dāng)pH163。，以HA形式存在：(L/molcm) 當(dāng)pH179。，以A形式存在： (L/molcm) （2）當(dāng)pH=，以HA和A兩種形式共存，此時(shí)， 解得：cHA=180。105（mol/L）， cA =180。104（mol/L）15．解：當(dāng)cNi=104mol/L, c B=101mol/L時(shí)，Ni2+完全形成絡(luò)合物，cNiB2=104mol/L 根據(jù)LambertBeer定律：，(L/molcm)當(dāng) A=，絡(luò)合物濃度(mol / L) 專業(yè)資料 值得擁有