第五章紫外-可見分光光度分析法-資料下載頁
2024-09-28 13:39本頁面
【導(dǎo)讀】m,主要用于有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定。750nm，主要用于有色物質(zhì)的定量分析。本章主要講授紫外可見吸光光度法。光是一種電磁波，具有波粒二象性。、光速c、波數(shù)等參數(shù)來描述：。光的波長越短，其能量越大。白光(太陽光)：由各種單色光組成的復(fù)合光。紫外光區(qū)：近紫外區(qū)200-400nm. 量子化；選擇性吸收;長光的吸收程度不同；吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長。形狀相似λmax不變。在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動(dòng)光譜；爾吸光系數(shù)εmax也作為定性的依據(jù)。通常外層電子均處。軌道或非鍵軌道上。為125nm,乙烷λmax為135nm。不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類均可發(fā)生該類躍。丙酮n→π＊躍遷的λ為275nmεmax為22. 這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)。乙炔基、腈基—C三N等。
【正文】 A 2＝ lg(Ｉ o2 /Ｉ t2 ）＝ ε2bc 故： 式中： Ｉ o Ｉ o2分別為 λ λ2 的入射光強(qiáng)度； Ｉ t Ｉ t2分別為 λ λ2 的透射光強(qiáng)度； ε ε2分別為 λ λ2的摩爾吸光系數(shù)； 因?qū)嶋H上只能測總吸光度 A總 ，并不能分別測得 A1和 A2， 故 cbcb IIII ???? ?? 212111εOtεOt 10。10 A總 ＝ lg（ Ｉ o總 /Ｉ t總 ) ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ t1+Ｉ t2） ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ o110ε1bc +Ｉ o210ε2bc ） 令： ε1ε2 ＝ ?? ； 設(shè)： Ｉ o1 ＝ Ｉ o2 A總 ＝ lg(2Io1)/Ｉ t1(1＋ 10 ?εbc ） ＝ A 1 + lg2 lg(1＋ 10 ?εbc ) 討論 : 因?qū)嶋H上只能測總吸光度 A總 ，并不能分別測得A1和 A2， 故： 討論 : A總 =A1 + lg2 lg(1＋ 10－ ?εbc ) ?(1) ?? = 0； 即： ? 1= ? 2 = ? 則： A總 ＝ lg（ Ｉ o/Ｉ t）＝ ? bc ?(2) ?? ≠0 若 ?? 0 ； 即 ? 2 ? 1 ； － ?? bc0, lg(1＋ 10 ?? bc )值隨 c值增大而增大，則標(biāo)準(zhǔn)曲線偏離直線向 c 軸彎曲，即負(fù)偏離；反之，則向 A軸彎曲，即正偏離。 討論 : A總 =A1 + lg2 lg(1＋ 10－ ?εbc ) (3) ｜ ?? ｜ 很小時(shí)，即 ε1≈ε2： 可近似認(rèn)為是單色光。在低濃度范圍內(nèi)，不發(fā)生偏離。若濃度較高，即使｜ ?? ｜ 很小， A總 ≠Ａ 1 ，且隨著 c值增大， A總 與 A 1的差異愈大，在圖上則表現(xiàn)為 A— c曲線上部 (高濃度區(qū) )彎曲愈嚴(yán)重。 故朗伯 — 比耳定律只適用于稀溶液 。 ? (4) 為克服非單色光引起的偏離，首先應(yīng)選擇比較好的單色器。此外還應(yīng)將入射波長選定在待測物質(zhì)的最大吸收波長且吸收曲線較平坦處。 (2) 化學(xué)性因素 ? 朗 — 比耳定律的假定：所有的吸光質(zhì)點(diǎn)之間不發(fā)生相互作用； 假定只有在稀溶液 (c102mol/L)時(shí)才基本符合。 當(dāng)溶液濃度 c 10 － 2 mol/L 時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。 ? 故：朗伯 — 比耳定律只適用于稀溶液 。 溶液中存在著離解、聚合、互變異構(gòu)、配合物的形成等化學(xué)平衡時(shí)。使吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度發(fā)生變化，影響吸光度。 ? 例： 鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： CrO42 ＋ 2H＋ = Cr2O72 ＋ H2O 溶液中 CrO4 Cr2O72的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同。故此時(shí)溶液 pH 對測定有重要影響。 請選擇內(nèi)容： 第一節(jié) 基本原理 第二節(jié) 紫外 可見分光光度計(jì) 第三節(jié) 顯色與測量條件的選擇 第四節(jié) 分光光度測定方法 第五節(jié) 有機(jī)合物紫外光譜解析 結(jié)束
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