第九章紫外—可見分光光度法ultravioletandvisible-資料下載頁
2025-08-01 12:57本頁面
【正文】 ， 并用鹽酸羥胺還原其中的 Fe3+， 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行測定 。 50 實例二 ：磷鉬藍(lán)法測定全磷 用濃硫酸和高氯酸（ HClO4）處理樣品，使磷的各種形式轉(zhuǎn)變?yōu)?H3PO4，然后在 HNO3介質(zhì)中， H3PO4與（ NH4）2MoO4反應(yīng)形成磷鉬黃雜多酸，反應(yīng)如下： H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3=(NH4)3PO412MoO3+12NH4NO3+12H2O 用適當(dāng)?shù)倪€原劑如維生素 C將其中的 Mo(VI)還原為Mo(V)，即生成藍(lán)色的磷鉬藍(lán)，其最大吸收波長為λ max=660nm，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法可測得樣品的全磷含量 。 51 多組分含量測定 溶液的總吸光度等于各組分的吸光度之和： A=A1+A2+A3+…… +An ?吸收峰互不重疊 A、 B兩組分的吸收峰相互不重疊，則可分別在處用單組分含量測定法測定組分 A和 B。 52 ?吸收峰相互重疊 A、 B兩組分的吸收峰相互重疊，可分別在和處測出 A、 B兩組分的總吸光度A1和 A2，然后根據(jù)吸光度的加和性列聯(lián)立方程： 在 處， 在 處， 式中 分別為 A和 B在波長 處的摩爾吸光系數(shù) 分別為 A和 B在 波長 處的摩爾吸光系數(shù) Amax? )()( 111 BbcAbcA BA ?? ??Bmax? )()( 222 BbcAbcA BA ?? ??BA 11 ?? 、Amax?BA 22 ?? 、 Bmax?54 導(dǎo)數(shù)分光光度法 55 導(dǎo)數(shù)分光光度法的應(yīng)用 導(dǎo)數(shù)分光光度法分辨兩個紫外光譜相近組份圖例 56 導(dǎo)數(shù)光譜消除寬背景吸收干擾圖例 57 配合物組成的測定 ?物質(zhì)的量比法 固定一種組分如金屬離子 M的濃度 ， 改變配位劑 R的濃度 ，分別測定其吸光度 。 以吸光度 A為縱坐標(biāo) ， 配位劑與金屬離子的濃度比值為橫坐標(biāo)作圖 。 當(dāng)金屬離子全部被配位劑配合后， 再增加配位劑 ， 其吸光度亦不會增加了 ， 利用外推法可得一交叉點 D， D點所對應(yīng)的濃度比值就是配合物的配合比 。 58 ?連續(xù)變化法 設(shè)配位反應(yīng)為 M+nR MRn M為金屬離子 ， R為配合劑 。 并設(shè) cM和 cR為溶液中 M和 R兩組分的濃度 ， cM+cR=c0（ 常數(shù) ） 金屬離子和配位劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為： 配制一系列不同 xM（或 xR）值的溶液，溶液中配合物濃度隨 xM而改變，當(dāng) xM（或 xR）與形成的配合物組成相當(dāng)時，即金屬離子和配位劑物質(zhì)的量之比和配合物組成一致時，配合物的濃度最大。根據(jù)與最大吸光度對應(yīng)的 x值，即可求出 n。 RMMccc??Mx RMRccc??RxMRcc??MRxxn59 60 紫外分光光度法定性分析簡介 比較吸收光譜曲線法： 不飽和有機(jī)化合物 （ 特別是含共軛體系的有機(jī)化合物 ） 既含有未共享的 n電子又含有 π 電子 ， 其中的π~π* 躍遷吸收譜帶和 nπ* 躍遷吸收譜帶屬于紫外可見特征吸收光譜 。 可以將在相同條件下測得的未知物的吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行比較來作定性分析 。 如果吸收光譜的形狀 ， 包括吸收光譜的 、 、 吸收峰的數(shù)目 、 位置 、 拐點以及等完全一致 ， 則可以初步認(rèn)為是同一化合物 。 max? min?61 山梨酸標(biāo)樣 苯甲酸標(biāo)樣 雪碧樣品 62 有機(jī)化合物構(gòu)型構(gòu)象的判斷 ? 有機(jī)化合物構(gòu)型確定圖例 63 紫外標(biāo)準(zhǔn)光譜圖及有關(guān)手冊 ? “ Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet)” Heyden,London,1978. ? “Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds” Wiley,New York,1951. ? “Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds” New York, Plenum,1967 ? “Oranic Electronic Spectral Data” ?利用標(biāo)準(zhǔn)圖譜定性 64 ?利用 WoodwardFieser規(guī)則和 Scott規(guī)則定性 根據(jù) WoodwardFieser規(guī)則和 Scott規(guī)則來計算最大吸收波長 ， 并與實驗值進(jìn)行比較 ， 來確認(rèn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 。 WoodwardFieser規(guī)則是計算共軛二烯 、 多烯烴及共軛烯酮類化合物 的經(jīng)驗規(guī)則 。 該規(guī)則主要以類丁二烯結(jié)構(gòu)作為母體得到一個最大吸收的基數(shù) ， 然后對連接在母體上的不同取代基以及其他結(jié)構(gòu)因素加以修正， 得到一個化合物的 總值 。 用 Scott規(guī)則來計算芳香族羰基衍生物和取代苯的 。 其方法類似于WoodwardFieser規(guī)則 。 max?max?max
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