紅外分光光度法副本-資料下載頁(yè)
2025-04-30 04:46本頁(yè)面
【正文】 上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。 苯環(huán)上的 6個(gè) ?電子產(chǎn)生較強(qiáng)的誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線(xiàn)上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。 現(xiàn)象： CH3CH2Br中有二個(gè)不同類(lèi)型的質(zhì)子 ， 因此有二個(gè)不同位置的吸收峰 。 然而 ， 在高分辨 NMR 中 ， — CH3和 CH2中的質(zhì)子出現(xiàn)了更多的峰 ， 這表明它們發(fā)生了分裂 。 如下圖 。 自旋耦合與自旋分裂 C H 3C H 2B ra ba b C H 3 C H 2 B ra ba b 相鄰碳上的不同種質(zhì)子因相互之間的作用會(huì)影響對(duì)方的核磁共振吸收 ， 并引起譜線(xiàn)增多 。 原子核之間的這種相互作用稱(chēng)為 自旋偶合 。 因自旋偶合而引起譜線(xiàn)增多的現(xiàn)象稱(chēng)為 自旋裂分 。 自 旋 狀 態(tài) 強(qiáng) 度121C H 3 處 磁 微 環(huán) 境增 強(qiáng)不 變減 弱 高 場(chǎng)低 場(chǎng)結(jié) 果1 2 1 三 重 峰強(qiáng) 度自 旋 狀 態(tài) 幾 率131C H 2 處 磁 微 環(huán) 境增 強(qiáng) 略 多減 弱 略 多 高 場(chǎng)低 場(chǎng)結(jié) 果1 3 3 1 四 重 峰強(qiáng) 度3增 強(qiáng) 略 少減 弱 略 少多個(gè)相同氫與相鄰氫的偶合與分裂 2H： 3H： * n+1規(guī)律 一組化學(xué)等價(jià)（化學(xué)位移值相同）的質(zhì)子，若其相鄰碳原子上有 n個(gè)質(zhì)子，則其分裂峰數(shù)目為 n+1。各峰的高度比與二項(xiàng)展開(kāi)式 (a+b)n的各項(xiàng) 系數(shù)比 一致。 CH3CH2Br b a Ha 呈四重峰，峰高度比為 1:3:3:1 (A+B)3=A3+3A2B+3AB2+B3 H b 呈三重峰，峰高度比為 1:2:1 (A+B)2=A2+2AB+B2 例如： 圖譜解析 （ 1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類(lèi) ,多少種質(zhì)子 。 （ 2）峰的強(qiáng)度 (面積 )：每類(lèi)質(zhì)子的數(shù)目 (相對(duì) )， 多少個(gè)質(zhì)子； （ 3）峰的位移 (? )： 每類(lèi)質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境， 化合物中位置； （ 4）峰的裂分?jǐn)?shù)： 相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)； （ 5）偶合常數(shù) (J)： 確定化合物構(gòu)型 。 示例 1 分子式為 C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，試 確定其結(jié)構(gòu)。 譜圖上只有一個(gè)單峰，說(shuō)明分子中所有氫核的化學(xué) 環(huán)境完全相同。結(jié)合分子式可斷定為 。 丙酮 示例 2. 某化合物的分子式為 C3H7Cl，其 NMR譜圖如下圖所示： 試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解： 由分子式可知，該化合物是一個(gè)飽和化合物； 由譜圖可知： 322 (1) 有三組吸收峰，說(shuō)明有三種不同類(lèi)型的 H 核； (2) 該化合物有七個(gè)氫，有積分曲線(xiàn)的階高可知 a、 b、 c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為 2； (3) 由化學(xué)位移值可知： Ha 的共振信號(hào)在高場(chǎng)區(qū)，其 屏蔽效應(yīng)最大，該氫核離 Cl原子最遠(yuǎn)；而 Hc 的屏蔽效應(yīng) 最小，該氫核離 Cl原子最近。 結(jié)論 ： 該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為： C H 3C H 2C H 2C la b c 示例 3 某化合物的分子式為 C6H10O3，其核磁共振譜圖見(jiàn)圖，試確定化合物的結(jié)構(gòu)。 圖 C6H10O3核磁共振譜圖 解：從化合物分子式 C6H10O3求得未知物的不飽和度為 2，說(shuō)明分子式中含有 C=O或 C=C。 但核磁共振譜中化學(xué)位移 5以上沒(méi)有吸收峰 ， 表明不存在烯烴 。 譜圖中有 4組峰 ， 化學(xué)位移及峰的裂分?jǐn)?shù)目為：（ 四重峰 ） ， （ 單峰 ） ， （ 單峰 ） ， （ 三重峰 ） ， 各組峰的積分高度比為2∶ 2∶ 3∶ 3， 這也是各組峰代表的質(zhì)子數(shù) 。 從化學(xué)位移和峰的裂分?jǐn)?shù)可見(jiàn) 互相偶合 ， 且與強(qiáng)吸電子基相連 ， 表明分子中存在乙酯基 （ — COOCH2CH3） 。 CH2 ， CH3， 均不與其它質(zhì)子偶合 ， 根據(jù)化學(xué)位移 ， 即CH3— C=O。 ? 綜上所述，分子中具有下列結(jié)構(gòu)單元 ? CH3— C=O， — COOCH2CH3， — CH2— ? 這些結(jié)構(gòu)單元的元素組成正好與分子式相符，所以該化合物的結(jié)構(gòu)為： H 3 COC C H 2 COO C H 2 C H 3
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