紅外分光光度法副本-文庫(kù)吧資料
2025-05-06 04:46本頁(yè)面
【正文】 反。 不同類(lèi)型氫核因所處的化學(xué)環(huán)境不同 ， 共振峰將出現(xiàn)在磁場(chǎng)的不同區(qū)域 。 ?0 = [? / (2? ) ]（ 1 ? ） H0 核磁共振與化學(xué)位移 核周?chē)碾娮訉?duì)核的這種作用 ， 叫做屏蔽作用 ， 各種質(zhì)子在分子內(nèi)的環(huán)境不完全相同 ， 所以電子云的分布情況也不一樣 ， 因此 ， 不同質(zhì)子會(huì)受到不同強(qiáng)度的感應(yīng)磁場(chǎng)的作用 ， 即不同程度的屏蔽作用 ， 那么 ， 核真正受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度為 H= B0(1 σ ) (σ 為屏蔽常數(shù) ） 。在外磁場(chǎng)作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)于外磁場(chǎng)方向的感應(yīng)磁場(chǎng)，起到 屏蔽作用 ，使氫核實(shí)際受到的外磁場(chǎng)作用減?。? H=（ 1 ? ） H0 ?：屏蔽常數(shù)。 通常 ， 在實(shí)驗(yàn)條件下實(shí)現(xiàn) NMR多用 (2)法 。 （ 2） v不變 ， 改變 H0：方法是將樣品用固定電磁輻射進(jìn)行照射 ，并緩緩改變外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度 ， 達(dá)到引起共振為止 。 02 Bh γhvhvE ????? 射回02 Bγvv ??? 回射(1) 核有自旋 (磁性核 ) (2) 外磁場(chǎng) ,能級(jí)裂分 。 如果用一頻率為 ν射 的電磁波照射磁場(chǎng)中的1H核時(shí) ， 電磁波的能量為 E射 = h v射 () 當(dāng)電磁波的頻率與該核的回旋頻率 ν回 相等時(shí) ， 電磁波的能量就會(huì)被吸收 ， 核的自旋取向就會(huì)由低能態(tài)躍遷到高能態(tài) ， 即發(fā)生 核磁共振 。（ θ2） 。 兩種取向與外加磁場(chǎng)間的夾角經(jīng)計(jì)算分別為 5402439。 I＞ 1/2的原子核 ， 自旋過(guò)程中電荷在核表面非均勻分布 . 圖 原子核的自旋形狀 a b 有機(jī)化合物的基本元素 1H、 13C、 15N、 19F、31P等都有核磁共振信號(hào) ， 且自旋量子數(shù)均為 1/2，核磁共振信號(hào)相對(duì)簡(jiǎn)單 ， 已廣泛用于有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定 。 1 760cm1 1 700cm1 O C H 3OCOH 3 CHH O3 7 0 5 3 1 2 52 8 3 5O H 伸 縮 cm1 cm1 RH NORN HOHHC = O N H N H伸 縮 伸 縮 變 形游 離氫 鍵1 6 9 0 3 5 0 01 6 5 0 3 4 0 01 6 2 0 1 5 9 01 6 5 0 1 6 2 0 cm1 cm1 cm1 cm1 思考題： ？紅外光譜區(qū)波段是如何劃分的？ ？是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收？為什么？ ？ ？ 核磁共振波譜圖 自旋量子數(shù) I與原子的質(zhì)量數(shù)及原子序數(shù)的關(guān)系： 質(zhì)量數(shù) A 原子序數(shù) Z 自旋量子數(shù) I NMR信號(hào) 原子核 偶數(shù) 偶數(shù) 0 無(wú) 12C6 16O832S16 奇數(shù) 奇或偶數(shù) 1/2 有 1H1， 13C6 19F9， 15N7， 31P15 奇數(shù) 奇或偶數(shù) 3/2,5/2 … 有 17O8， 33S16 偶數(shù) 奇數(shù) 1,2,3 有 2H1， 14N7 當(dāng) I=0時(shí) ， p=0， 原子核沒(méi)有磁矩 ， 沒(méi)有自旋現(xiàn)象；當(dāng) I＞ 0時(shí) ， p≠ 0， 原子核磁矩不為零 ， 有自旋現(xiàn)象 。 例如：羧酸中的 羰基和羥基之間容易形成氫鍵，使羰基的頻率降低。 例如 ， 酰胺 C=O因氮原子的共軛作用 ， 使 C=O上的電子云更移向氮原子 ， 造成 C=O鍵的力常數(shù)下降 ， 使吸收頻率向低波數(shù)位移 。 R COCORR CO 1 715cm1 1 680cm1 1 665cm1 （ iii） 中介效應(yīng) （ M效應(yīng) ） 。 共軛效應(yīng)使共軛體系中的電子云密度平均化 ， 結(jié)果使原來(lái)的雙鍵略有伸長(zhǎng) （ 即電子云密度降低 ） ， 力常數(shù)減小 ， 使其吸收頻率往往向低波數(shù) 方向移動(dòng) 。 R C Cl FR 39。 例如， 一般電負(fù)性大的基團(tuán)或原子吸電子能力較強(qiáng) ，與烷基
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