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第二章紫外-可見(jiàn)分光光度法ultraviolet-visible-資料下載頁(yè)

2025-08-01 13:06本頁(yè)面
  

【正文】 氫燈、氘燈和氙燈等 放電燈。 ( 2)單色 器 單色器作用: 從光源發(fā)出的復(fù)合光中分 出所需要的單色光。 單色器組成: 由入射狹縫、準(zhǔn)光器(透 鏡或凹面反射鏡使入射光成平行光)、色散 元件、聚焦元件和出射狹縫等組成。 ? 單色器的核心部分是 色散元件 (如玻璃棱 鏡和光柵),起分光的作用。 現(xiàn)在的商品儀器幾乎都用 光柵 做色散元 件。 光柵 在整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)可以提供良好的、均 勻一致的分辨能力;而且成本低、便于保存。 ( 3)吸收池 /試樣容器 在紫外 可見(jiàn)分光光度法中,一般使用液 體試液,試液放在分光光度計(jì)光束通過(guò)的液 體池中。 吸收池又稱(chēng) 比色皿 或 比色杯 。 ? 對(duì)吸收池的要求:主要是能透過(guò)所研究的 光譜區(qū)輻射線。 ? 吸收池的兩個(gè)光學(xué)面必須平整光潔,使用 時(shí)不能用手觸摸。 ? 按材料可分為:玻璃吸收池和石英吸收池 兩種。 玻璃比色皿-可見(jiàn)光區(qū) 石英比色皿-可見(jiàn)、 紫外光區(qū) ?吸收池的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向; ?吸收池要配對(duì) 。 因?yàn)槲粘夭牧媳旧砦馓卣饕约拔粘氐墓獬涕L(zhǎng)度的精度等對(duì)分析結(jié)果都有影響 。 ?吸收池有多種尺寸和不同結(jié)構(gòu),吸收池的光 徑可 在 ~10cm之間變化,其中以 1cm光徑 吸收池最為 常用,根據(jù)使用要求選用。 ( 4)輻能轉(zhuǎn)換器 /檢測(cè)器 /接受器 檢測(cè)器又稱(chēng)接受器,是一種光電器件,用于檢測(cè)光信號(hào),并將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦? 號(hào)。 作為一個(gè)理想的檢測(cè)器,它應(yīng)具有的特 點(diǎn)是:高靈敏度、高信噪比、響應(yīng)時(shí)間快, 并且在整個(gè)研究的波長(zhǎng)范圍內(nèi)有恒定的響 應(yīng)。 常用的檢測(cè)器有光電池、光電管和光電 倍增管等。 在紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)上,現(xiàn)在廣泛使 用的檢測(cè)器是 光電倍增管 。它不僅響應(yīng)速度 快,能檢測(cè) 108s~109s的脈沖光,而且靈敏度 高,比一般光電管高 200倍。 ( 5)信號(hào)處理器和讀出裝置 ? 它可放大檢測(cè)器的輸出信號(hào)。 ? 它也可以把信號(hào)從直流變成交流(或相 反),改變信號(hào)的相位,濾掉不需要的成 分。 ? 同時(shí)信號(hào)處理器也可用來(lái)執(zhí)行某些信號(hào)的 數(shù)學(xué)運(yùn)算,如:微分、積分或轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)。 在現(xiàn)代儀器中,常用的讀出器件有數(shù)字 表、記錄儀、電位計(jì)標(biāo)尺和陰極射線管等。 現(xiàn)在很多紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)都裝有 微處理機(jī)。一方面將信號(hào)記錄和處理;另一 方面可對(duì)分光光度計(jì)進(jìn)行操作控制。 2. 分光光度計(jì)的類(lèi)型 目前市售的分光光度計(jì)類(lèi)型有很多。但 可以歸納為四種類(lèi)型: 單光束 、 雙光束 、 雙 波長(zhǎng) 和 多道分光光度計(jì) 。 3. 紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)的發(fā)展趨勢(shì) ( 1)分光光度計(jì)的組件發(fā)展 a. 全息光柵正在迅速取代機(jī)刻光柵 b. 電視式顯示和電子計(jì)算機(jī)繪圖迅速普及 c. 光電倍增管作為檢 測(cè)器已成為主導(dǎo) ( 2)分光光度計(jì)的構(gòu)型發(fā)展 a. 電子計(jì)算機(jī)控制的分光光度計(jì)日見(jiàn)增多 微處理機(jī)控制的分光光度計(jì)不僅促使分 光光度計(jì)進(jìn)一步自動(dòng)化,而且大大地改善了 儀器的性能。 b. 雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)迅速發(fā)展 1968年日立公司制造出第一臺(tái)商品化的 365型雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)。 c. 快速掃描分光光度計(jì)陸續(xù)問(wèn)世 利用光分析可以跟蹤化學(xué)反應(yīng)歷程,一 般分光光度計(jì)只適于歷程 為 20min~30min以 上的反應(yīng),要研究速度較快的反應(yīng),就需要 設(shè)計(jì)出快速掃描分光光度計(jì)。 5. 儀器的最新進(jìn)展 ( 1)儀器的自動(dòng)化程度大大提高; ( 2)重視附件的開(kāi)發(fā); ( 3)儀器向小型化(或微型化)、數(shù)字化 和便攜式的方向發(fā)展。 ? 紫外 可見(jiàn)分子吸收光譜的應(yīng)用 1. 純度檢驗(yàn) 例如 :檢定 CH3OH或 C2H5OH中的雜質(zhì)苯, 可利用苯在 256nm處的 B吸收帶,于 ?max= 256 nm檢出;而甲醇或乙醇在此波長(zhǎng)處幾乎沒(méi)有 吸收。 2. 未知樣品的檢定 通常將未知樣品的紫外 可見(jiàn)吸收光譜與 標(biāo)準(zhǔn)譜相對(duì)照。 3. 分子 結(jié)構(gòu)的推測(cè) ( 1)若一個(gè)化合物在 220nm~800nm無(wú)吸收峰, 則此分子結(jié)構(gòu)中不含共軛體系,沒(méi)有醛基、 羰基、溴或碘。它可能是脂肪族碳?xì)浠衔铩? 腈、醇、醚、羰基、氯化烴和氟化烴。 ( 2)在 210nm~280nm有吸收,可能含有兩個(gè) 共軛單位。 ( 3)在 260~300nm有強(qiáng)吸收帶,表示有 3個(gè) ~ 5個(gè)共軛單位。 ( 4)在 280~300nm有弱吸收帶,示有羰基存 在;在 280~300nm有中等強(qiáng)度的吸收 帶,且 有一定的精細(xì)結(jié)構(gòu),示有苯環(huán)結(jié)構(gòu)。 4. 有機(jī)化合物異構(gòu)體的判別(順?lè)串悩?gòu)、互變異構(gòu)和旋光異構(gòu)等) ? 對(duì)于順?lè)串悩?gòu)來(lái)說(shuō),一般順式異構(gòu)體的最 大吸收峰波長(zhǎng)比反式異構(gòu)體要小,因此可用 紫外 可見(jiàn)分子吸收光譜法進(jìn)行區(qū)別。 例如: 肉桂酸( 順式 ) 肉桂酸( 反式 ) ?max=280nm, ?max=13500L?cm1?mol1 ?max=295nm, ?max=27000L?cm1?mol1 C CH HC O O HC CH C O O HH5.研究化學(xué)反應(yīng)的速度 例如: 催化分光光度法 6. 測(cè)定絡(luò)合物的組成 常用的方法有:斜率比法、摩爾比法、 等摩爾連續(xù)變化法(連續(xù)濃度變更法)和平 衡移動(dòng)法等。 7. 有機(jī)化合物分子量的測(cè)定 測(cè)定原理 :對(duì)于具有相同發(fā)色團(tuán)的不同 物質(zhì),如果都取相同的重量(或配成相同濃 度的溶液),則分子量越大者,發(fā)色團(tuán)所占 的比例越小,吸收強(qiáng)度就越??;反之,分子 量越小者,發(fā)色團(tuán)所占的比例越大,吸收強(qiáng) 度就越大。 因此可以根據(jù)這個(gè)原理來(lái)測(cè)定有機(jī)化合 物的分子量。 8. 紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)應(yīng)用的最新進(jìn)展 ( 1)多組分不經(jīng)分離、直接測(cè)量; ( 2)聯(lián)用技術(shù)。 第二章 復(fù)習(xí)思考題 1. 電子光譜(亦稱(chēng):紫外 可見(jiàn)吸收光譜)產(chǎn) 生的本質(zhì)是什么? 2. 產(chǎn)生紫外 可見(jiàn)分子吸收光譜的價(jià)電子躍遷 類(lèi)型通常有哪幾種?除此還有哪兩種躍遷也 可產(chǎn)生紫外 可見(jiàn)吸收光譜? 3. 在有機(jī)物紫外 可見(jiàn)吸收光譜解析中吸收帶 是如何分類(lèi)的? 4. 紫外 可見(jiàn)分光光度法中的對(duì)比度是指什 么?在實(shí)際分析測(cè)定中有什么意義?影響對(duì) 比度的因素有哪些? 5. 紫外 可見(jiàn)分光光度法定量分析的基本方法 有哪幾種?有哪些擴(kuò)展方法? 6. 紫外 可見(jiàn)分光光度分析的特點(diǎn)是什么? 7. 紫外 可見(jiàn)分光光度計(jì)的發(fā)展趨勢(shì)是什么? 參考書(shū)目 1. 《 儀器分析 》 ,高等教育出版社,武漢大 學(xué)化學(xué)系編 , 2022年 6月第一版 2. 《 儀器分析 》 ,林新花 主編,華南理工 大學(xué)出版社, 2022年第一版 3. 《 現(xiàn)代儀器分析 》 上冊(cè),清華大學(xué)出版社, 清華大學(xué)分析教研室編, 1983年 4. 《 分光光度分析 》 (分析化學(xué)叢書(shū)第四卷, 第一冊(cè)),科學(xué)出版社,羅慶堯、鄧延倬、 蔡汝秀、曾云鶚編著, 1998年第二次印刷, 1992年第一版 5. 《 分光光度學(xué) 》 ,機(jī)械工業(yè)出版社,楊 茹,邱法林,劉翊編, 1998年 6月第一版第 一次印刷 6. 《 紫外、可見(jiàn)分光光度法 》 上冊(cè),原子 能出版社,陳國(guó)珍等編, 1983年 7. 《 分析化學(xué) 》 ,人民教育出版社,成都 工學(xué)院,上?;W(xué)院編, 1979年 8. 《 現(xiàn)代儀器分析實(shí)驗(yàn)與技術(shù) 》 ,清華大 學(xué)出版社,陳培榕、鄧勃主編, 1999年 12月 第一版, 2022年 5月第 4次印刷。 9.《 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 》 ,化學(xué)工業(yè)出版 社,李昌厚 著, 2022年 6月第一版, 2022年 7 月北京第二次印刷。 10. 《 儀器分析 》 ,哈爾濱大學(xué)出版社,向 文勝、王相晶 主編, 2022年 9月第 1版, 2022 年 9月第一次印刷。 11. 《 實(shí)用儀器分析 》 ,北京大學(xué)出版社, 楊根元,金瑞祥,應(yīng)武林 主編, 1997年 9月 第 2版, 1997年 9月第一次印刷。
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