超臨界流體色譜法簡介-資料下載頁
2025-10-07 23:56本頁面
【正文】 的陽離子向陰極移動 。 由于離子是被水化的 ， 因此 ，在緩沖液中的液體也隨遷移著的陽離子一道 ， 向陰極 移 動 ， 形 成 一 種 液 流 ， 稱 之 為 電 滲 流（ electroosmotic flow， EOF） ， 它是一種電泳驅動力 。 在雙電層內 ， EOF總是向雙電層內抗衡離子方向遷移 ， 穿過雙電層的電勢下降的程度受電滲流速度所控制 。 電滲流的線速度 υeo ， 可以定義為： EEeoeo ??????????4式中， υeo是電滲遷移率，即在單位電場強度下，電滲流的線速度。 Zeta電勢可表示為： ξ=4πδρ/ε 式中 ， ρ是毛細管表面電荷密度； δ為雙電層厚度 。按近代電解質理論 ， δ等于 1／ K， 因此式可寫為： IK/14 ??????式中， K為德拜一修格爾參數(shù) 202 在 CZE分離中的遷移時間、效率及分辨率 在電滲流存在下 ， 離子的遷移速度可表示為： υ=（ μ177。 μeo） U/Lt 式中 ， Ld是毛細管總長度； U是外加電壓 。 離子的遷移時間為 t， 則 t=Lt Ld/（ μ177。 μeo） U 式中 ， Lt為進樣端到檢測器之間的毛細管長度 ， 或稱為遷移長度 。 分離效率 n可表示為 DUn eo2)( ?? ??式中 ， D為溶質的平均擴散系數(shù) 。 由上式可見 ， 如果熱影響阿忽略不計的話 ， 增大電壓 ， 可增加分離效率 。 按 Gidding方程 [5]， 分辨率 R只可定義為 )/)(4/( 21???? NR式中， Δυ／ υ是兩溶質的區(qū)帶間的相對速度差。對上面的公式處理，可得 2112 )]()[(1 7 eoDUR ???? ???μ1和 μ2兩溶質的電泳遷移率 ， 而 μ是它們的平均電泳遷移率 。 在許多情況下 ， 電滲流速度比許多質點的電泳速度要快 ， 因此 ， 在毛細管中的所有溶質將朝一個方向遷移 ， 不管它們帶多少正電荷 ， 都將先被檢出 ， 繼之中性質點被檢出 ， 最后帶負電荷的質點被檢出 。 如圖 20－ 2所示 。 203 HPCE儀器的基本結構 HPCE儀器的基本結構如圖 20－ 3所示。充滿緩沖液的毛細管，兩端分別浸入盛有緩沖液的儲瓶中，之后通以 3OkV的電壓，整個帶電管路置于一個安全保護盒內以防高壓危險，打開有機玻璃盒時即自動切斷電源。待測組分從毛細管的一端引人，在電場作用下，由于離子遷移速度有差別，而在整個毛細管內形成不同的樣品區(qū)帶，在毛細管的另一端放置檢測器，以便連續(xù)地檢測流過的每一個組分帶，分析信號通過檢狽 u器接收后。經(jīng)放大再輸入計算機系統(tǒng)進行數(shù)據(jù)處理與儲存
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